Volume 22 Issue 3

  1. Ikchoon Lee;Wang Ki Kim 111
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    메탄올-물, 에탄올-물, 아세톤-물 및 아세토니트릴-물의 二成分 混合溶媒에서 鹽化페닐메탄술포닐의 加溶媒分解反應을 速度論的으로硏究하였다. 反應速度는 反陽性子溶媒에서 보다 陽性子溶媒에서 더 빨랐으며, 이온化能力에 對한 反應速度의 感度 즉 Winstein 圖示의 m와 轉移狀態의 溶媒和數는 陽性子溶媒에서 훨씬 작았다. 이것은 陽性子溶媒의 水素結合溶媒和에 依한 初期狀態의 安定化로서 생각할 수 있다. 反應은 모든 溶媒系에 있어서 轉移狀態의 結合形成이 結合破壤을 앞지르는$S_N2$ 메카니즘으로 일어난다 할 수 있다.
  2. Sangwoon Ahn 117
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    두점 A와 B에 위치한 Slater원자궤도함수의 spherical harmonics부와 지름부를 기준점 A를 중심으로 전개하여 공통좌표상에 기술하였다. 이 Slater 원자궤도함수의 전개식을 사용하여 two center overlap integral의 기본식을 유도하였으며 이 기본식을 이용하여 $CH_4,\;H_2O,\;NH_3,\;C_2H_6$ 및 $PH_3$ 분자의 two center overlap integral을 계산하였을 때 이 값이 Mulliken의 값과 일치하였다.
  3. Q. Won Choi;Kyong Ryul Kim 128
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    산화환원 전위차 적정에 있어, 수치미분법으로 얻은 적정곡선의 2차 미분이 0이 되는 점을 얻어 종말점으로 삼을 때, 그 오차의 성격을 전자계산기를 사용하여 계산하였다. 그 결과로부커 당량점이 포함되는 시약첨가량의 어느 부분에 당량점이 존재하는 가에 따라 종말점의 오차가 변화함을 알 수 있다. 오차는 그 중심점에서 당량점이 벗어남에 따라 증가하여 최대 오차는 첨가량의 약 1/2이다. 따라서 수치미분법으로 영 2차미분점을 얻는 경우에는 적정곡선의 최대 기울기의 점을 얻어 두 값을 비교해 보는 것이 바람직스럽다. 또 종말점 부근에서는 묽은 시약을 사용하여 적정하는 방법으로 오차를 작게 할 수 있다.
  4. Moo-Jin Jun 133
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    새로운 네자리 아민리간드 1,10-dipropyl-5R-methyltriethylenetetramine(R-$Pr_2$metrien)이 합성되었고 이 리간드로부터 디클로로 몇 디니트로코발트(III) 착물이 합성되었다. 합성된 리간드는 트란스 이성체의 착물만을 형성할 것이 예측되었으며 예측된대로 트란스 이성체만을 형성하였다. 원소분석, 핵자기공명분광학, 흡수분광분석 및 원편광이색성분광법을 이용하여 리간드와 착물의 구조가 설명되었다.
  5. R. Everett Langford 138
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    자연 다이아몬드의 생성에 관한 여러가지 이론적인 검토를 해보았다. 특히 강조한 것은 다이아몬드의 생성이 기체에서 생긴다는 이론이다. 영구용 질양분석기의 검체안에서 분쇠 검출된 자연 다이아몬드내에 모인 기체에서 보아 다이아몬드의 생성에 대한 그 외계의 기체조성을 검토 제의한다. $200^{\circ}C$, 109 torr의 진공내에서 분쇠된 다이아몬드로부터 생성된 물질들은, 검출된 양의 순으로 나타낸다면, 물, 수소, 질소, 이산화탄소, 메탄, 일산화탄소, 아르곤 및 에틸알코올등이다. 열의학적으로 C-H-O-N 기체상의 조성의 검토는 가능한 다이아몬드의 생성조건에 관한 정보를 제공한다. 이미주어진 실험적 결과의 비교는 다이아몬드 생성에 관한 가능한 온도-압력조건이 주어진다.
  6. Nack-Do Sung;Ki-Sung Kwon;Tae-Rin Kim 150
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    N-(p-nitrophenyl)-benzohydrazonyl azide (p-$CH_3,\;p-CH_3O,\;p-NO_2$, p-Cl, p-Br) 유도체들의 가수분해 반응 속도상수를 $25^{\cicr}C$의 50% dioxane 수용액속에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘맞는 반응속도식을 구하였다. 위 반응속도식과 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammet의 식에 도시한 결과 pH 5.0 이하에서는 $\rho$ = -0.47을, pH 7.0 이상에서는 $\rho$ = 0.68을 얻었다. 또한 반응속도에 미치는 염의 효과, 용매효과, 그리고 azide ion 효과로부터 이 가수분해 반응은 pH 5.0 이하에서는 $S_N1$ 반응, pH 7.0 이상에서는 hydrazonyl azide에 hydroxide 이온이 직접 반응하는 $S_N2$ 반응이 일어나며 pH 5.0와 pH 7.0 사이에서는 이 두반응이 서로 경쟁적으로 반응함을 알 수 있었다.
  7. Iwhan Cho;Kwang-Duk Ahn 158
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    1-위치에 두개의 극성치환체를 가진 2-비닐시클로프로판 1a, 1b, 1c, 1d를 300$^{\circ}C$ 이하로 가열한 결과 4,4-위치에 치환된 대응하는 시클로펜텐 2a, 2b, 2c, 2d로의 자리 옮김반응이 용이하게 일어났다. 시아노기가 치환된 1b는 용매로 희석시켜서 170${\circ}C$로 반응시켰을 때 2b로의 자리옮김이 관찰되었지만, 1c와 1d는 $200^{\circ}C$ 이상의 온도에서 반응이 일어났고, 페닐기가 치환된 1a는 $250{\circ}C$ 이상의 온도에서 반응이 일어났고, 페닐기가 치환된 1a는 250$^{\circ}C$ 에서 용매 사용없이 열반응으로 2a가 생성되었다. 1a의 시클로펜텐으로의 열적 자리옮김반응은 거의 정량적이었지만 1b, 1c, 1d의 경우에는 시클로펜텐외에 상당량의 고분자물질 3이 생성되었다. 1c의 경우에는 시클로펜텐외에 시클로프로판 고리가 열린 디엔 4가 관찰되었다. 두 기가 치환된 시클로프로판 1이 용이하게 시클로펜텐 2로 열적 자리옮김 반응을 하는 이유는 두 극성기가 반응 중간물질인 디라디칼 5를 안정화 시키는 효과로서 설명하였다.
  8. Junghun Suh;Emil Thomas Kaiser 164
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    상온에서 카르복시펩티다제 A에 의한 에스테르 기질의 가수분해 반응을 여러가지 외부 시약의 존재하에 행하였다. 산무수물 형태의 아실-효소중간체가 외부시약에 의해 공격받는다면 아실 부분에 포획된 생성물이나 효소부분에 포획된 생성물이 형성될 것이다. 반응생성물의 분광도와 효소활성도의 변화를 조사한 결과 포획반응의 생성물은 검출되지 않았다. 또한, O-(o-hydroxyphenylacetyl)-L-${\beta}$-phenyllactate가수분해에 대한 효소 반응속도변수를 측정하였다. 이 기질의 o-히드록시기가 분자내 포획기로서 작용하여 산무수물형태의 아실-효소중간체를 공격하여 20coumaranone이 형성되었나를 조사하였으나 분자내 포획반응이 일어났다는 증거는 얻지 못하였다. 이러한 중간체 포획반응의 실패는 포획용 시약이 아실-효소 중간체의 무수산기에 접근할때 입체적 방해를 받거나 중간체의 가수분해 단계도 효소에 의해 촉매되기 때문이라고 생각된다.
  9. Man Jung Han 173
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    o-술포벤조산 무수물을 개시제로 사용하여 프로필렌술피드를 괴상 중합시킨 결과 양성이온 메카니즘에 의하여 중합한다는 것이 판명되었다. 생성된 폴리머를 분석한 결과 이 폴리머는 술포늄양이온과 술폰산음이온을 폴리머 사슬에 가지고 있다는 것이 판명되었다. 음이온과 양이온의 농도가 거의 같으며 이것은 고분자양성이온임을 나타낸다. 중합계중에 존재하는 수분이 조촉매로 이용되었을 가능성은 없으며 말단기 분석을 이용하여 중합메카니즘을 규명하였다.
  10. Kyu Ja Whang;Yong Keun Lee 184
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    Styrene-divinylbenzene 공중합체를 이황화탄소 용매 속에서 무수염화알루미늄과 반응시켜 염화알루미늄${\cdot}$고분자촉매를 합성하여 이들의 형태를 광학현미경, 주사전자현미경으로 조사하고 원자흡광 및 electron microprobe X-선으로 분석하였다. 각종 유기산과 지방족 및 방향족 알코올과의 에스테르화반응에서 염화알루미늄${\cdot}$고분자촉매의 효과에 관하여 연구하였다.