Volume 34 Issue 2

  1. Jeong, Jong Jae;Baek, Seong O 117
    PDF
    몇 가지 온도와 압력 하에서 $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응과 $trans-[CoETEClOH_2]_2^+$착이온의 이성질화반응의 반응속도를 분광광도법으로 측정하여 이들 착물의 반응메카니즘을 규명하였다. $trans-[CoETECl_2]^+$와 $cis-{\beta}-[CoTETCl_2]^+$ 착이온의 수화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S{\neq}$는 각각 4.0 eu 및 5.3 eu이고 활성화부피, ${\Delta}V{\neq}$는 각각 $-5.8 cm^3mol^{-1}$ 및 $-6.6 cm^3mol^{-1}(40^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 수화반응위 메카니즘은 해리(D)메카니즘으로 추정할 수 있었다. $trans-[CoETEClOH_2]^{2+}$ 착이온의 $cis-{beta}-[CoETEClOH_2]^2+$ 로의 이성질화반응에 대한 활성화엔트로피, ${\Delta}S^{\neq}$와 활성화부피, ${\Delta}V^{\neq}$는 각각 9.5 eu 및 $8.4 cm^3mol^{-1}(30^{\circ}C$)이었다. 이들 데이타로부터 이성질화반응의 메카니즘은 $H_2O$가 해리된 후 이성질화가 일어나는 해리(D)메카니즘인 것으로 추정할 수 있었다.
  2. Jeong, Jong Jae;Lee, Seong Ho;Baek, Seong O 123
    PDF
    메탄올-, 에탄올-, 아세토니트릴-, 아세톤-물 등의 혼합용매에서 $trans-[Cr(en)_2Br_2]^+$착이온의 반응속도상수를 20, 25, 30 및 35$^{\circ}C$에서 분광광도법으로 구하였다. 반응속도상수는 온도가 증가함에 따라 증가하고 공용매의 조성이 증가함에 따라 감소하였다. 속도상수는 공용매의 유전상수의 역수값과 아무런 관계도 보이지 않았다. Grunwald-Winstein식의 m값은 메탄올-, 에탄올-, 아세토니트릴- 및 아세톤-물 혼합용매에서 각각 0.109, 0.103, 0.101 및 0.095이었다. 물과 공용매에서 착이온이 초기상태에서 전이상태로 진행되는 자유에너지사이클로부터 전이상태의 용매화가 속도에 지배적인 영향을 미친다는 것을 알 수 있었다. 위의 결과로부터 이 착이온의 수화반응메카니즘은 Id메카니즘으로 진행된다고 추정하였다.
  3. An, Jung Tae;Gene B. Carpenter 130
    PDF
    Z-3-파라-톨리치오-4-니트로-3-헥센의 결정은 단사정계에 속하며 a = 13.756 (3), b = 9.310(4), c = 21.305(3) $\AA$, $\beta = 95.0_{\circ}$이며 단위세포안에 8개의 분자가 있으며 2.0$\sigma$(I) 보다 큰 강도를 가진 2935개의 회절반점에 대하여 계단식 대각 최서자승법에 의하여 정밀화된 최종 R값은 0.085이다. 직접법에 의하여 구조를 풀었으며 C-H결합길이와 메칠기는 길이를 고정시켜 이상적인 기하학적구조에 맞도록 하여 계산을 정밀화하였다. 두 분자 A와 B는 끝의 두 에칠기를 제외하고는 거의 유사한 구조를 갖고 있다. 니트로기를 포함한 에틸렌 모양의 골격은 메칠벤젠기에 거의 수직으로 되어 있으며 두 에틸기는 시스-형 구조를 가지고 있으나 끝부분의 메칠기는 A분자에서는 그의 골격에 대해 서로 반대방향으로 향하고 있고 B분자는 같은 방향으로 향하고 있다. 결정내 분자들은 비결합성 van der Waals힘으로 쌓여져 있다.
  4. Lee, Gap Ryong;Seo, Man Cheol;Kim, Ho Sun 136
    PDF
    탄화수소류에 대해서 PMO (Pertubation Molecular Orbital) 방법으로 NBMO (Nonbonding Molecular Orbital) 계수를 구하여 안정화에너지 ${\delta}E$를 계산하였다. 그 결과 ${\delta}E$값은 라디칼 반응의 활성화에너지, 결합해리에너지 및 방사선 조사시 생성되는 생성물의 생성확률(G 값)과 좋은 상관성을 보였다.
  5. Jeong, O Jin;Choe, Chil Nam;Yun, Seok Jin;Son, Yeon Su 143
    PDF
    본 연구에서는 동공의 크기가 다른 5종의 crown ether과 9종의 crownand계와 1종의 cryptand계 거대고리 리간드를 포함하는 우라늄(Ⅵ), 토륨(Ⅳ) 및 네오디뮴(Ⅲ), 사마륨(Ⅲ), 홀뮴(Ⅲ) 등의 희토류 금속착물을 합성 후, 고체착물의 조성식을 결정하고 적외선 스펙트럼에 의하여 구조를 확인한 다음 핵자기공명 분광법에 의하여 착물용액의 조성비와 분자내의 착물형성 site를 결정하고 착물들의 용매화 현상과 리간드 교환반응성을 핵자기공명 분광법으로 고찰하였다. crown ether 거대고리 리간드들은 실험에 사용한 모든 금속이온과 안정한 착물을 형성하므로 OCH2 메틸렌 양성자들은 모두 낮은 자기장 방향으로 화학적 이동을 나타냈으며 같은 금속이온에 대한 화학적 이동값은 12C4＜15C5＜18C6의 순으로 증가하였고 같은 리간드에 대한 희토류 착물의 화학적 이동값은 원자번호 크기에 반비례하였다. crownand 22는 우라늄(Ⅵ)과 산소 및 질소원자를 배위하는 안정한 착물을 형성하지만 희토류 금속과는 착물을 형성하지 않았다. 반면에 희토류 금속(Ⅲ)이온은 cryptand 221리간드와 모든 산소 및 질소원자를 배위자로 하는 안정한 착물을 형성할 수 있었다. 나머지 질소와 산소원자를 포함한 crownand 계열 거대고리 리간드는 우라늄(Ⅵ)과 역시 모든 산소 및 질소가 배위하는 착물을 형성하지만 희토류 금속(Ⅲ)과는 착물을 형성하지 않음을 확인할 수 가 있었다. 우라늄(Ⅵ)과 희토류(Ⅲ)금속이온은 모든 거대고리 리간드와 1:1착물을 각각 형성하며 토륨(Ⅳ)이온은 12C4와 1:2 나머지 리간드와는 1:1착물을 각각 형성함을 알 수 있었다. 이들 거대고리 리간드 착물들의 안정성은 착물의 양성자 이동결과에 잘 일치하였다. 그리고 18C6와 물을 리간드로 하는 희토류 금속(Ⅲ) 착물은 아세틸아세톤 용매내에서 리간드 교환반응이 일어나지만 우라늄(Ⅵ)착물의 경우에는 교환반응이 일어나지 않았다.
  6. Lee, Dong Jin;O, Chang Eon;Do, Myeong Gi 159
    PDF
    광학활성인 [Co(EDDS)]- (EDDS = ethylenediaminedisuccinate) 착물의 절대구조는 옥탄트규칙과 분광학적인 자료에 따라 Λ-형임을 확인하였고, 절대구조가 확인된 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 라세미체-$[Co(en)_3]^{3+}$간의 입체선택적 이온회합에서는 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 Δ$-[Co(en)_3]^{3+}$간의 이온회합이 우선적으로 일어남을 조사하였다. 아울러 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 라세미체$-[Co(en)_3]^{2+}$간의 입체선택적 전자전달반응에서는 착물간의 입체선택적 이온회합에 따라 Δ$[Co(en)_3]^{3+}$가 14% e.e (e.e = enantiomeric excess)로 생성되었다.
  7. Kim, Dong Yeop;Lee, Dong Jin;O, Chang Eon;Do, Myeong Gi 165
    PDF
    광학활성인 $[Co(edta)]^- 착물과 [Co(Hedta)Cl]^- 착물의 반응성과 구조적인 변화를 여러 가지 촉매(H^+, OH^-, 그리고 Cd^{2+})의 존재하에서 연구하였다. Δ-[Co(edta)]- 착물에 촉매로서 H+ 또는 OH-를 각각 작용시키면 착물에 대한 리간드의 G-ring이 열리면서, 광학활성인 [Co(Hedta)OH_2]착물과 라세미-[Co(edta)OH]^{2-} 착물이 생성된다. (-)546-[Co(Hedta)Cl]- 착물에 촉매로서 Cd^{2+}$를 작용시키면, 고리닫힘이 일어나 Δ-[Co(edta)]-착물이 생성되어지고, 이 때 절대배치는 유지되어진다.
  8. Kim, Chang Su;Song, Se Jun 171
    PDF
    1,2-디클로로에탄에서 $[MoO_2(S_2CNC_4H_8)_2]$와 트리페닐포스핀 사이의 산소이동 반응에 대한 속도를 분광학적 방법으로 측정하였다. 514nm 부근에서 흡광도가 시간에 따라 증가하였다가 감소하는데, 이것은 반응의 중간단계에서 몰흡광계수가 큰$ [Mo_2O_3(S2_CNC_4H_8)_4]$이 생성되었다가 트리페닐포스핀과 더 이상 반응하면 몰리브덴(IV)가 생성되기 때문이다. 제 1단계에서는 $\mu$-옥소이합체의 생성이, 그리고 제 2단계반응에서는 옥소몰리브덴(IV)가 생성되는 반응과 관련된 메카니즘이 제시된다.
  9. Gang, Seok Gu;Seol, Gwang Yeol;Jeon, Jong Gap;Go, Hyeon Gwan;Kim, Jung Jin 179
    PDF
    배추좀나방의 성 페로몬을 새로운 방법으로 합성하여 EAG감응반응을 수행하였다. 프로파길알코올의 이중음이온을 알킬화하여 2-도데신-1-올을 얻고 이를 아세틸렌-지퍼반응에 의해 11-도데신-1-올로 전환시킨 다음, 다시 이중음이온 알킬화반응에 의해 11-헤사데신-1올을 얻었다. 이를 수소환원시켜 (Z)-11-헥사데센-1-올 (3)을 얻었고 이 알코올을 산화시켜 (Z)-11-헥사데센-1-알(1)을, 아세틸화시켜 (Z)-11-헥사데센-1-일 아세테이트(2)를 각각 얻었다. 이렇게 합성하여 얻어진 화합물 각각 또는 혼합물에 대해 배추좀나방의 ESG감응반응을 측정하였다.
  10. Im, Dong Sun;Gwon, Jong U;Kim, Chang Seok;Hong, Soon Yung 184
    PDF
    치환 phenacyl bromide와 imidazole과의 반응 및 phenacyl bromide와 치환imidazole과의 반응속도를 전기전도도법으로 측정하였다. 반응속도는 phenacyl bromide의 전자 끄는기에 의하여 촉진되었으며 이 반응은 linear free energy relationship과 isokinetic relationship에 잘 맞았다. 반응속도와 imidazole의 pKa사이에는 Bronsted rule이 잘 적용되었으나 2-methylimidazole의 경우에는 위치장애현상으로 인해 여기서 벗어났다. Acetonitrile 용매하에서는 methanol 용매하에서보다 Kirkwood식에서 예상되는 것보다 훨씬 빠르게 반응속도가 관찰되었다.
  11. Gang, Il Yeong;Kim, Sang Yeol;Kim, Ho Sik;Kim, Jong Dae;Heo, Geun 189
    PDF
    아세트아닐리드와 부타노일, 헥사노일, 옥타노일기를 가진 n-acyl chloride류로부터 6-acylbenzofuroxan류를 합성하고, 이들과 히드로퀴논 및 4-아미노페놀을 반응시켜 8-Acyl-2-hydroxyphenazine-5,10-dioxide류와 8-acyl-2-aminophenazine-5,10-dioxide류를 합성하였다. 이들 phenazine dioxide 유도체의 향균성을 희석법에 의하여 최소 발육저지 농도로서 조사하였는데, 그람양성균에서 옥타노일기를 가진 phenazine dioxide 유도체들이 부타노일기나 헥사노일기를 가진 유도체를 보다 항균성이 더 강하였으나, 그람음성균에서는 항균성과 아실기의 탄소수와는 관계가 없다는 것은 알았다. 활성산소($O_2^-$) 생성의 주효소인 xanthine oxidase의 활성을 phenazine dioxide류의 효소활성 저해작용은 아실기의 탄소수가 증가함에 따라 증가하였다.
  12. Gang, In Gyu;Gwon, Dae Ryong;Jo, Jong Su;Sung, Yong Kiel 197
    PDF
    한쪽 말단에 히드록시 혹은 양말단에 아미노기를 갖는 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 이용한 에스테르 교환 혹은 아미노 치환반응을 행하여 (PEG) grafted poly γ-benzyl L-glutamate (PBLG)를 합성했다. 이들의 점도 특성은 진한 용액내에서는 농도 감소에 따라 점도가 감소하다가 어느 이상 묽어지게 되면, 농도 감소에 따라 점도는 다시 증가했다. PEG를 함유하는 폴리펩티드 중합체의 젖음성은 동종 중합체보다도 향상 됐고, 이들 중합체 필름을 아미노에탄올과 표면반응시킨 결과, 물의 접촉각이 대폭적으로 작아져 표면에 수화겔이 형성됨을 알 수 있었다.
  13. Kim, Hong Beom;Seong, Yong Gil;Jeong, Jae Hui;Baek, Hyeong Ge;Min, Tae Jin;Kim, Yeong Sun 203
    PDF
    의약 전달체에 사용되는 생체분해성 고분자로서 L-lactic acid 와 L-glutamic acid가 각기 다른 조성비로 이루어진 공중합체를 합성하였다. Poly (L-lactide)는 zink oxide를 이용하여 합성하였으며, Poly (L-lactide) 말단에 3-Amino-l-propanol을 도입시킨 다음 이미 합성된 γ-benzyl-L-glutamate-N-carboxyanhydride (γ-BLG-NCA)를 개환중합시켜서 block copoly (L-lactide-γ-benzyl-L-glutamate)를 합성하였다. NMR로써 L-lactide와 γ-BLG-NCA가 서로 일정한 비율로 이루어진 공중합체가 합성되었음을 확인하였으며, 생성된 공중합체들의 열적성질은 시차주사열량계법 및 열무게 측정법으로 조사하였다.
  14. Lee, Jae Deok 211
    PDF
  15. Ham, Hui Seok;Cynthia J. Burrows 215
    PDF