Volume 30 Issue 4

  1. Jong Jae Chung;Rho Byung Gill 335
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    $25{\circ}$에서 $[Co(en)]_3Cl_3,\;[Co(NH_3)_6Cl_3$수용액의 열역학적 해리상수를 1~2000bar의 압력범위에서 전도도법으로 측정하였다. 착물이 해리할 때 하전을 띤 이온이 생성하여 부피가 감소하므로 압력이 증가함에 따라 해리상수($K^T$)는 커졌다. 즉 $[Co(en)]_3Cl_3$에 대한 $pK^T$값은 1bar에서 2.16, 500bar에서 2.08, 1000bar에서 2.08, 1500bar에서 2.05, 2000bar에서 2.03이었고, $[Co(NH_3)_6Cl_3$의 $P^K^T$는 1bar에서 2.02, 500bar에서 1.96, 1000bar에서 1.90, 1500bar에서 1.88, 2000bar에서는 1.87이었다. 각 압력에서 Stokes반경과 해리상수($K^T$)값을 비교 분석하여 착물의 이온쌍 형성에는 정전기적 인력 이외에 Internal Conjugate Base(ICB)효과도 영향을 미쳤으며 이효과는 압력이 증가할 수록 커졌다.
  2. Jong Jae Chung;Park Kyung Suk 341
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    전도도법을 이용하여 trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ 와 trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$의 수화반응에 대한 속도상수를 온도와 압력을 변화시키면서 측정했다. 이 때 수화반응의 속도상수는 온도가 증가함에 따라 증가했고 압력이 증가함에 따라 감소하는 경향을 보였다. 이 반응의 활성화부피는 모두 양의 값으로 그 범위는 trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ 과 trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$에 대해 각각 1.98~2.30 c$m^3$/mole 및 1.30 ∼ 1.92c$m^3$/mole 이었으며 활성화 엔트로피는 작은 음의 값을 가졌다. 이들 결과로 보아 이 착물들의 수화반응의 메카니즘은 $I_d$매카니즘인 것으로 추정된다.
  3. Oh Sang Oh;Jin Ki Kwon;Chang Su Kim 345
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    아세톤수용액에서 한개의 산소가 다리로된 이핵물리브덴(V)착물인 $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$는 이옥소다리이핵몰리브덴(V)착물인 $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$를 생성한다. $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$에서 $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$로 바꾸어 지는 속도는 분광광도법으로 측정하였다. 용매 물과 이옥소다리이핵몰리브덴(Ⅴ)착물의 생성속도는 속도법칙, 속도= k$[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]\;[H_2O]$에 따른다. 이옥소다리착물의 생성반응메카니즘에 대해서 논의된다. 관찰된 음의 활성화부피는 착물이 용매분자를 전이상태에서 강하게 당길 것으로 보인다.
  4. Dae Sub Oh;Sun Haing Lee;Soo Han Kim;Sang Tae Kim 352
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    페놀류의 머무름 거동에 대한 실험적 관찰을 이성분용매인 MeOH-Water, ACN-Water, THF-Water와 삼성분용매인 MeOH-Water, ACN-Water, THF-Water계에서 수행했다. 이 머무름 거동의 데이타들로써 용매의 성분비에 따른 크기인자를 예측할 수 있는 선형방정식을 얻었다. 또 페놀류의 최적 분리에 적합한 MeOH-Water이성분 용매를 기준하여 이론적으로 용매세기가 같은 이성분과 삼성분용매를 사용했고 이 등용매세기하에서 시료에 대한 머무름 거동의 특이성 효과는 이성분용매계가 삼성분용매계보다 더 크게 나타났다.
  5. Ihn Chong Lee;Si Joong Kim;Chul Lee 359
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    Crown ether (DC18C6, DC24C8)과 HDEHP로 알칼리 금속 이온을 용매 추출할 때의 추출평형을 연구하였다. 추출평형상수는 DC18C6계에서 $Na^+순으로 증가하였으며 DC24C8계에서는 $Rb^+순으로 증가하였다. 유기용매상으로 추출되는 추출종은 $M_1(crown ether)_1\;(HDEHP)_1$이며 추출평형상수의 크기는 crown ether의 유기용매상과 수용액상에서의 분배비와 crown ether-알칼리금속 착물의 안정도 상수에 의해서 결정된다.
  6. Taek Jae Kim;Cha Kee Surk;Kim Young Sang 369
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    모세관 기체-액체프로마토그래피(GLC)에 의해 인도네시아산 Costus speciosus중의 diosgenin을 정량하기 위해 가수분해 및 추출, 아세틸화 반응 및 GLC의 측정 조건등을 검토하였다. 건조된 diosgenin분말 1.20g을 3N HCI과 xylene의 혼합용액으로 95∼100${\circ}C$에서 4시간 환류시킨 다음 xylene층을 분리하였다. Xylene을 증발시켜 날려보내고 20:80의 acetic anhydride-pyridine을 가하고 30분간 환류시켜 아세틸화시킨 후 diethyl ether로 추출하였다. 무수 $Na_2SO_4$로 탈수시키고 ether를 날려 보낸 다음 찌끼를 n-hexane 5.00ml에 녹여 GLC로 분석하였다. SE-30 25m ${\times}$ 0. 33mm의 모세관을 사용하였고 컬럼온도는 180${\circ}$에서 270${\circ}C$까지 10${\circ}C$/min의 속도로 온도를 상승시켰다. 운반기체 $N_2$의 유속은 2ml/min이었고 FID로 검출하였다. Diosgenin의 분석결과는 0.281%이었고, 상대표준편차는 1.8%로서 재현성이 좋았다.
  7. Dong Jin Lee;Doh Myung Ki 377
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    광학활성인 ${\Delta}-[Co(en)_3]^{3+}$ion을 이용하여 라세미체인 $[Co(ox)_3]^{3-}$ 이온을 광학분할한 후 얻어진 ${\bigwedge}-[Co(ox)_3]^{3-}$ 이온의 라세미화를 여러가지 혼합용매 즉, 물-유기용매(유기용매=에탄올, 이소푸로필알코올, 아세톤 및 디옥산)내에서 조사하였다. 라세미화속도는 물<에탄올<이소프로필 알코올<디옥산의 순서로 증가하였고 그 순서는 첨가한 유기용매의 polarizability의 증가순서와 일치하였다. 이상의 결과와 ${\Delta}H^{\neq}$와 ${\Delta}S^{\neq}$를 고려하면 ${\bigwedge}-[Co(ox)_3]^{3-}$의 라세미화메카니즘은 가능한 라세미화메카니즘중 twist메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.
  8. Yoh Soo Dong;Park, Jong Hwan 383
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    2-phenylethylarenesulfonates와 피리딘과의 아세토니트릴 용매중에서의 반응속도를 40∼60${\circ}C$, 1 ~ 2,000 bar에서 전기 전도도법으로 측정하였다. 반응속도는 온도가 높아지고 압력이 커짐에 따라 증가하였으며 아세톤 용매내에서 benzyl benzenesulfonate와 파라딘과의 반응속도보다 느렸다. 2-phenylethyl m-nosylate의 활성화 부피${\Delta}V^{\neq}$와 활성화 엔트로피 TEX>${\Delta}S^{\neq}$는 benzenesuflonate보다 음의 값으로 컸다. 따라서 본 반응의 2-phenylethyl계가 전이 상태에서 벤질계보다 $S_N2$성이 크다고 추정된다. Hammett도시한 결과는 압력의 증가에 따라 값이 감소하여 $S_N2$성이 증가하였다. 이들의 모든 결과로 부터 고압하에서의 본 반응은 $S_N2$메카니즘으로 진행되며 압력의 증가는 $S_N2$반응성을 더욱 조장하였다.
  9. Sang Chul Shim;Keun Tai Huh;Kee Doo Kim;Woo Sik Kim 389
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    선택적 환원시약인 사카르보닐 철산염(O)을 상압의 일산화탄소하 실온 및 60${\circ}C$에서 2,5헥산디온과 각종 일차아민과 반응시켜 대응하는 N-치환 2,5-디메틸 피로리딘 유도체를 좋은 수득율로 얻을 수 있었다. 또한 미리 합성된 5-nitro-2-hexanone과 벤즈알데히드는 사카르보닐 철산염의 존재하, 상압의 일산화탄소, 150${\circ}C$의 고압솥반응에서 N-qoswkf-2,5-디메틸 피로디딘이 보통 수득율로 얻어졌다. 이들 반응의 메카니즘도 검토 하였다.
  10. Sung Nak Choi;Kyu Sun Shim;Un Sik Kim;Sock Sung Yun;Ung Kim 394
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    충격관을 사용하여 L.P.G./$O_2$혼합기체의 폭발반응에 대해 L.P.G. 농도 3~45 부피 % 범위에 걸쳐 조사하였다. 본실험조건하에서 폭발가능한 하한농도조건은 L.P.G.농도 3.4%, 상한농도조건은 40.0%로 측정되였다. L.P.G.농도가 증가함에 따라 폭발파속도는 증가하였으나 당량비조건(${\phi}$=1, L.P.G. 농도 17.2%)에서 변곡점을 나타내었으며 최대속도는 당량비보다 1.57배 큰 농도조건(${\phi}$=1.57)에서 2.65km/sec를 나타낸 후 다시 감소하는 경향을 나타내었다. 당량비근처에서 변곡점이 나타난 것은 L.P.G. 농도가 당량비보다 적은 조건과 당량비보다 큰 조건하에서 폭발반응메카니즘이 다른데에 기인하는 것으로 믿어진다. 또한 충격가열 방식을 사용하여 L.P.G./$O_2$ 조성비에 따른 자동점화 온도를 측정하였다. 폭발파를 형성시킬 수 있은 자동점화온도는 당량비조건에서 $742{\pm}3{\circ}K$의 최저값을 나타냈으며 당량비로 부터 벗어남에 따라 급격히 증가하는 경향을 나타냈다.
  11. Kim Jung Han;Kyoung Sook Choi;Lee Soo Jung 403
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