Volume 27 Issue 2

  1. Sangwoon Ahn;Eu Suh Park;Chang Jin Choi 83
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    EHT calculation의 고유함수를 사용하여 $[M(II)O_3N_3]$ 및 $[Ni(II) O_2N_4]$ 형태착물[M(II) = Co(III), Ni(II) 및 Cu(II)]의 쌍극자 모멘트에 대한 cis 및 trans 구조의 영향을 고찰하였다. cis$[M(Ⅱ)O_3N_3]$ 형태착물의 계산한 쌍극자 모멘트가 trans착물의 계산한 쌍극자 모멘트 값보다 큰 값을 가지며 trans 착물의 쌍극자 모멘트 값이 실험치 범위안에 들었다. 그러나 $[Ni(II) O_2N_4]$ 착물의 경우 cis 착물의 쌍극자 모멘트 값이 실험치 범위안에 들었다. 이 결과는 $[Co(III)O_3N_3]$ 형태착물이 trans 구조, $[Ni(II) O_2N_4]$ 형태착물은 cis 구조를 가졌음을 암시하며 이는 실험결과와 일치한다. $[M(II)O_3N_3]$ 형태착물에서 세개의 두자리 (O-N)리간드가 금속이온에 배위되어 있으며 $[Ni(II) O_2N_4]$형태 착물에서는 두개의 세자리(O-N-N) 리간드가 Ni(II) 이온에 배위되어 있음).
  2. Jeong Wha Kim;Ikchoon Lee;Se Chul Sohn;Tae Sup Uhm 95
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    여러가지 수용성 혼합용매와 에탄올-TFE 혼합용매에서 시안화 벤조일의 가용매분해반응에 대한 유사-1차반응속도상수를 1, 5, 10, 15, $20^{\circ}C$에서 구하였다. Kivinen polt의 n값, Grunwald-Winstein polt의 m값, Leffler 관계식의 $\beta$값, 확정된 Grunwald-Winstein식의 m 및 l값을 구하였다. More O'Ferrall polt와 양자역학적 해석 방법을 이용하여 용매 변화에 따른 전이상태 변화를 논의하였으며 본 반응은 associative $S_N2$ 반응 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.
  3. Oh Cheun Kwun;Jeong Rim Kim 102
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    벤젠과 요오드 사이의 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 n-헥산 용매내에서 자외선 분광 광도법으로 연구하였다. 압력은 1에서 1600 bar, 온도는 25, 40, $60^{\circ}C$에서 측정하였다. 착물 형성에 대한 평형상수는 압력이 증가함에 따라 증가하고, 온도가 상승함에 따라 감소하였으며 착물의 흡수계수는 압력 및 온도와 함께 같이 증가함을 알았다. 이들 각 평형상수로 부터 착물 형성에 따른 부피, 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화양을 구하였다. 또한 압력의 증가에 의한 red-shift, 온도의 상승에 의한 blue-shift 현상 및 압력 변화에 의한 진동자 세기의 관계를 열역학 함수와 관계지워 설명하였다.
  4. Gwon-Shik Ihn;Jung-hwa Lee;R. P. Buck 111
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    Tungstate 이온 감응에 대하여 세가지 성분인 $Ag_2S-PbS-PbWO_4$로된 전극이 제조되어 평가 되었다. 성분비(w/w%)가 51.71 : 16.64 : 31.65인 전극이 전위차 감응, 안정도, 감응속도, 감응속도, 재현성이 우수 하였다. $0.1F-NH_4Ac-NH_4OH$ 완충용액 속에서 일정한 이온강도와 pH 8.00로 조정된 $10^{-1}~10^{-4}M WO_4^{2-}$ 농도범위에서 실험하였고 감응성은 phosphate 감응 전극과 비슷하였다. 많은 이온들이 방해를 하였다.
  5. Man-Ho Lee;Tae-Sub O 117
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    탄소-13 및 바나듐-51 핵자기공명분광법을 이용하여 아미노폴리카르본산-바나듐(v) 착물의 용액 내에서의 구조에 대해 연구하였다. 이 때 사용한 리간드는 ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), trans-cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDTA), 1,2-propylenediaminetetraacetic acid (PDTA), ethylenediaminediacetic acid (EDDA), 2-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), diethylenetriaminepentacetic acid (DPTA), nitrilotriacetic acid (NTA) 등이었다. 모든 리간드는 바나듐(Ⅴ)과 시스-VO2핵을 함유하는 정8면체 구조의 1:1 착물을 생성하였다. 바나듐(V)과 시스-$VO_2$ 핵을 함유하는 정8면체 구조의 1:1 착물을 생성하였다. 바나듐(V)에 대한 히드록시에틸기의 배위는 아세테이트기의 배위에 비해 덜 바람직함을 알 수 있었다. 그리고 EDDA 및 PDTA는 각각 2가지의 이성체착물들을 생성함을 알 수 있었다.
  6. Jong Shin Yoo;Byoung Joon Ahn;Hakze Chon 127
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    톨루엔의 동종간 주고 받기 반응에 대한 ZSM-5 촉매의 활성은 양이온의 종류, 이온교환을 그리고 반응온도에 좌우된다. 활성은 알카리금속, 알카리토금속, 수소, 희토류 금속 이온이 교환되는 순서로 증가하며 이온 교환도가 증가함에 따라 감소한다. 이온 교환된 ZSM-5 촉매중에서 Cs-ZSM-5만이 p-크실렌에 대해 우세한 선택성을 나타내는데 p-크실렌에 대한 선택성은 세슘이온 교환율이 증가할 수록 반응온도가 감소 할수록 증가한다. 이러한 현상은 ZSM-5의 세공 교차점에 있는 세슘이온이 부분적으로 세공을 막아주는 형상 선택성으로 해석된다.
  7. Hak-Soo Lyu;Hee-Ju Chae 133
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    일련의 1-aryl-2-pyrrylideneaniline (3)을 합성하여 20% MeOH용액에서 산촉매에 의한 가수분해 반응을 속도론적으로 연구하였다. 화합물 3a-h의 가수분해 반응에 대한 치환기의 효과는 비록 적었지만 치환기가 전자끄는기 일수록 가수분해 반응속도는 증가하며 $log k_{obs}$를 Hammett ${\sigma}$상수에 대하여 도시한 결과 직선관계를 나타냄으로써 치환기가 pyrrole 화합물의 방향성에 상당한 관계를 갖고 있음을 알 수 있다. 또한 그 직선의 기울기로부터 구해낸 ${\rho}$값이 양의 값을 갖는 사실은 imine의 가수분해 반응 메카니즘고 일치하는 것으로, pH 4에서 8사이의 완충용액에서 imine의 가수분해 반응의 속도결정 단계는 양성자가 첨가된 imine에 물분자가 공격하는 것이고, 반면에 pH 8이상의 영역에서는 free imine에 물분자가 공격하는 것이 속도결정 단계가 된다. 이는 치환기가 반응속도에 미치는 영향과도 일치하는 값이다.
  8. Jongheon Shin;Kyongtae Kim 142
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    아세토니트릴용액중의 티안트렌 양이온 라디칼 과염소산 염(1)은 Cumene hydroperoxide(4), p-chlorocumene hydroperoxide(2), p-nitrocumene hydroperoxide(3)와 상온에서 반응한다. 이 반응의 공통 생성물로서 티안트렌을 얻었으며 4로 부터 5-(4'-hydroxyphenyl) thianthrenium perchlorate (5), 2로부터 5-(5'-chloro-2'-hydroxyphenyl) thianthrenium perchlorate (7)와 5-acetonylthianthrenium perchlorate (6), 그리고 3으로부터 6만을 얻었다. 이 반응의 양관계는 1의 2몰이 티안트렌 1몰과 티안트렌이움 염(또는 염들) 1몰을 생성한다. 1에 대한 친핵성 활성도는 페놀 > > p-클로로페놀 ${\sim}$아세톤 > > p-니트로페놀 순서임이 밝혀졌다. Hydroperoxide의 산촉매 불균일 분해반응외에도 소량의 균일분해 반응생성물이 3과 4로부터 생성됨을 알았다.
  9. Yong-Tae Park;Joon-Kju Park;Myung-Sub Song 150
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    몇 가지 용매에 대하여 옥소디피로메텐과 빌리루빈의 흡수스펙트라 이동현상을 연구하였다. 메탄올이나 아세트산용액 중에서는 옥소디피로메텐이 수소결합을 하여 컨쥬게이션이 많이 되는 형으로 존재하며, 강산 존재하에서는 엔올 형으로 흡수한다. 옥소디피로메텐이나 빌리루빈의 큰 몰흡광계수와 많은 알킬기가 치환된 옥소디피로메텐이 장파장을 흡수하는 것으로 보아 이들의 처음여기 상태는 ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^{\ast}$전이일 것이다.
  10. Surk Sik Moon;Dong Young Oh 157
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    N-Methylidene-2,6-diethylaniline (III)은 2,6-diethylaniline (II)과 과량의 paraformaldehyde와의 반응으로 만들었으며, 이 화합물 III에서 N=$CH_2$ 프로톤은 AB 스핀계를 나타냈다. 화합물 III과 chlorocarbonylsulfenyl chloride(IV)를 반응시켜서 N-(chloromethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-carbamoylsulfenyl chloride(V)를 합성하였다. 화합물 V와 여러 종류의 알콜을 반응시켜서 Alkyl N-(chloromethyl)-N-(2,6-diethylphenyl)-carbamoylsulfenate esters(VI ${\sim}$XVI)를 71{\sim}$95%의 수득률로 합성하였다. VI${\sim}$XVI은 서서히 분해되지만 S-O 결합이 S=O결합으로 변하지는 않았다. 과량의 알콜은 V의 2가 황과 N-chloromethyl기의 ${\alpha}$-탄소에 대해 친핵성 공격을 할 수 있었으며, 이렇게 하여 생긴 화합물 (XVII, XVIII)은 상당한 안정성을 가지고 있었다.