Volume 29 Issue 6

  1. Dae-Ho Kang;In-Sun Koo;Jong Gun Lee;Ikchoon Lee 565
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    MeOH-MeCN 혼합용매계에서 4-치환-2,6-이니트로염화벤젠과 아닐린 치환제 사이의 친핵성 치환반응속도를 전기 전도법에 의해 측정하였다. 기질의 고리에 있는 치환기의 치환기변화에 따른 속도상수의 크기순서는 4-$NO_2{\gg}4-CN {\gg}$4-$CF_3$이었고, 아닐린 고리에 있는 치환기에 의한 속도상수의 크기는 p-O$CH_3 {\gg}p- CH_3{\gg}H {\gg}p-Cl{\gg}m-NO_2$ 순서였다. MeOH함량이 많은 용매에서 속도상수가 MeCN 함량이 많은 용매속에서의 속도상수보다 컸다. MeOH-MeCN 혼합용매계와 친핵체 변화에 대한 속도론적 연구로 볼 때 Cl의 이탈단계가 속도결정단계로 보여졌다. MeOH에 의한 친전자적 촉매작용은 알코올의 수소와 이탈기 염소원자 사이의 전이상태에서 수소결합 형성으로 이루어지고 친핵성 촉매작용은 전이상태에서 알코올의 산소와 아민의 수소사이의 수소결합에 의한 것으로 생각 되었다. 모든 이의 사실로 보아 본 반응은 제 2단계가 속도결정단계인 $S_N$Ar메카니즘으로 진행됨을 알 수 있고 이와 같은 메카니즘은 PES모형으로도 설명할 수 있다.
  2. Oh Cheun Kwun;Jeong Rin Kim;Young Hoon Lee 575
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    벤젠, 나프탈렌 및 페난스렌과 요오드 사이의 각계를 사염화 탄소 용액에서 자외선 분광광도법에 의하여 연구한 결과 1:1분자 착물이 형성됨을 알았다. 이들 착물 생성에 의한 흡수 최대는 온도가 상승함에 따라 blue shift되므로 이에 따른 각 온도에서의 평형 상수를 구하였다. 이 값으로부터 이들 착물 생성에 대한 열역학적 파라미터를 산출한 결과 각 온도에서 여러 고리 방향족화합물과 요오드 사이에 생성된 착물의 상대적 안정도는 방향족 고리의 수가 증가함에 따라 증가함을 알 수 있다. 이러한 사실을 요오드에 대한 여러 고리 방향족 화합물들의 상대적 염기성도를 나타내며 방향족 화합물과 요오드 사이의 상호작용에 관한 공명현상에 의하여 설명할 수 있다. 그리고 이 계열의 연구결과를 폴리메틸 벤젠계열의 연구결과와 비교 고찰하였다.
  3. Q Won Choi;Chu Hyun Choe;Ki Hyung Chjo;Yong Kook Choi 582
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    티타늄 금속판을 수증기 산화하여 만든 Ti$O_{2-x}$ 박막과 Ti$O_2$ 단결정을 알곤기체속에서 환원한 시료를 사용하여 이들의 광전기화학적 성질을 연구하였다. 1M NaOH전해질 용액에서 Ti$O_{2-x}$ 전극에 200~800nm 사이의 광을 조사하였을 때 자외부 영역에서는 320nm에서, 가시부 영역에서는 520nm, 620nm 그리고 740nm에서 전류의 peak가 나타났다. 이미 보고된 것과는 대조적으로 가시부 영역의 이들 peak는 grating monochromator의 2차선의 영향에 의하여 나타난 것임이 밝혀졌다.
  4. Chang Soon Lee;Min Joo Lee;Yoo Hang Kim 592
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    HF(${\mu}$= 5-7) 및 DF(${\mu}$ = 9-12)의 HF(${\mu}$ = 0) 및 DF(${\mu}$ = 0)에 의한 전체 진동완화 속도 상수 $k_{v,v-1}$을 진동-진동 (V ${\to}$ V) 및 진동-회전, 병진(V ${\to}$ R, T) 두 반응경로를 모두 다 고려하여 단순한 충돌모형과 반고전적 계산방법을 써서 계산하였다. 계산된 속도상수들은 실험값 및 다른 이론들로부터 계산한 값들과 비교적 잘 맞았고, 온도 및 양자수 v가 커짐에 따라 증가하였다. 또한 높은 진동 준위로 들뜬 HF 및 DF의 진동완화과정은 저온에서는 거의 다 V ${\to}$ R, T 경로로 일어나며 온도가 올라감에 따라 V ${\to}$ V 경로의 중요성이 커짐을 보였다.
  5. Byung-Chul Kim;Seok-Kyu Song;Keon Kim;Young-Sang Choi 599
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    Thioacetamide(TA) - CC$l_4$ 용액과 TA- DMP - CC$l_4$ 용액에 대한 $ν_3$ + Amide II 조합띠의 근적외선 스펙트럼을 5 ~ 55${\circ}C$ 범위에서 얻었다. 이 띠 부근에서 생기는 DMP와 용매의 약한 흡수띠는 대조액을 사용하여 보상하였다. 복합된 스펙트럼은 콤퓨터를 사용하여 각 띠의 형태를 Lorentzian-Gaussian 곱의 함수로 보아 두 개의 띠로 분리하였고 이는 각각 TA 단위체와 TA-DMP의 1:1 복합체 임을 확인하였다. 매우 묽은 CC$l_4$ 용액 중에서 TA-DMP 농도 및 온도 의존스펙트럼을 분석하여 TA와 DMP 간의 수소결합에 대한 평형상수와 열역학적 파라미터를 구하였다. TA와 DMP 간의 $ΔH{\circ}는 -14.6 kJmol^{-1}$이었고 $ΔS{\circ}는 -16.2 Jmol^{-1}$de$g^{-1}$이었다.
  6. Jeong Hwan Cho;Keum Hwi Chang;Keu Hong Kim;Yong Bae Kim;Jae Shi Choi 608
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    $ZrO_2$가 10, 20, 30, 40, 그리고 50 mol% 포함된 $ZrO_2-Sm_2O_3$계의 전기전도도를 500 ~ 1000$^{\circ}C$와 $10^{-5}~10^{-1}Po_2$ atm에서 측정하였다. 전기전도도를 온도의 함수로 도시한 결과 650$^{\circ}C$ 근처에서 온도의존성이 큰 고온영역과 적은 저온영역으로 구분되었으며 두 개의 각기 다른 결함구조를 보여 주었다. 전기전도도가 산소분압의 증가에 따라 증가하므로 P형의 전자성 반도체이며 고온영역에서 산소압력의존성은 ${\sigma}{\propto}Po_2^{1/5.3}$, 저온영역에서 ${\sigma}{\propto}Po_2^{1/6}$에 가까운 값을 나타냈다. ${\sigma}{\propto}Po_2^{1/5.3}$인 영역에서의 defect는 Oi"이며 ${\sigma}{\propto}Po_2^{1/6}$인 영역에서의 defect는 $Vs_m$"'이다. 고온영역에서 carrier type은 electron hole이며 저온영역에서는 이온성의 기여도가 있다. 이러한 이온성의 기여는 dopant의 양이 증가할 수록 커진다. 60mol% 가 포함된 $ZrO_2-Sm_2O_3$계에서는 전기전도도는 산소압력이 감소함에 따라 증가하였다.
  7. Ki-Won Cha;Cong-Sik Yu;Jong-Hun Kim 615
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    옥살산과 아세트산 용액의 농도변화에 따른 우라늄과 바나듐의 음이온교환수지로부터의 용리거동 및, UV및 스펙트럼 변화로부터 이들 이온의 화학종과 평형관계를 연구하였다. 0.005~0.5M 옥산살산 용액속에서 우라늄과 바나듐은 각각 $UO_2(C_2O_4)_2^{2-}$, $UO_2(C_2O-4)_3^{4-}$ 및 $VO_2(C_2O_4)_2^{3-}$의 화학종으로 존재하고, 0.01~0.1M의 아세트산 용액에서 우라늄은 $VO_2(Ac)_2^0$, $UO_2(Ac)_3^{1-}$의 화학종으로 존재하며, 바나듐은 $VO_2^++2Ac^-=VO_2(Ac)_2^-$의 평형이 이루어짐을 확인하였다.
  8. Chang-Su Kim;Chang-Yong Kwon;Moon-Pyoung Yi;Chann-Woo Kim 623
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    산성용매에서 몰리브덴-옥살산 결합의 고리열림이 일어난 다음 티오시안산과 반응하는 속도를 460nm에서 분광학적으로 측정하였다. 산성용매에서 몰리브덴-옥살산의 해리와 이 해리된 착물과 티오시안산의 반응속도를 티오시안산 및 수소이온농도에 따라 연구하였다. 몰티브덴에 결합된 옥살산리간드에 양성자첨가가 되고 이 양성자 첨가된 착물은 티오시안산이온과 반응을 빠르게 한다. 이들 결과에서부터 산성용매에서 옥살산리간드의 치환은 몰리브덴닐산소의 트란스에 결합된 산소의 결합이 끊어지는 과정과 관련되는 해리메카니즘에 의해서 설명할 수 있다.
  9. Yu-Chul Park;Young-Je Cho 629
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    아세톤-물 혼합용매에서 trans-$[Co(AA)_2Cl_2]^+$ 착이온의 가용매분해반응속도를 전도도법과 분광광도법을 사용하여 1~2000bar의 압력범위ㅣ에서 측정하였다. 여기서 AA는 에틸렌디아민(en), N-에틸에틸렌디아민(N-eten), N-메틸에틸렌디아민(N-meen)과 트리메틸렌디아민(tn)을 각각 의미한다. 속도상수에 대한 압력의 영향으로부터 구한 활성화 체적은 AA가 en, N-eten, N-meen 및 tn 일때 각각 -0.2∼0.9 $cm^3mole^{-1}$, -0.2∼0.6 $cm^3mole^{-1}$, -0.8∼6.0 $cm^3mole^{-1}$, 0.7∼7.0$cm^3mole^{-1}$이었다. 이들 착이온의 가용매분해반응성은 excess 자유에너지와 자유에너지 사이클로부터 얻을 결과를 비교하여 검토하였다. 가용매분해반응성은 압력이 감소할수록, 그리고 아세톤의 함량이 증가할수록 $S_N1$ 경향성이 증가하였다. 또한 가용매 분해반응의 메카니즘에 미치는 하전분리 효과도 고찰하였다.
  10. Chung Kil Park;Un Sik Kim 637
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    천연수중에 들어간 구리 및 카드뮴이 천연수중의 각종물질들과 상호작용하여 어떤 화학종으로 존재하게 될 것인가를 예측하기 위하여 금속과의 착화반응에 관한 자료가 아직까지 잘 알려져 있지 않은 천연유기물과 구리 및 카드뮴간의 착화물의 안정도 상수를 측정하였다. 이온 선택성 전극을 사용하여 pH6에서 전위차 적정법으로 구한 천연유기물과 구리 및 카드뮴 간의 착화물의 안정도 상수는 각각 log $K'_{CuL} = 5.80,\;log K'_{CdL}=3.82$였다. 이 값을 MINEQL 컴퓨터 프로그램의 자료에 새로이 넣고 모델 하천수에 대하여 전연유기물의 존재를 고려했을 때와 고려하지 않았을 때의 구리 및 카드뮴의 화학종을 계산하여 비교 검토해 보았다. 천연유기물이 $10^{-6}M$ 정도만 있어도 구리와 착화물을 형성하였으며 카드뮴의 경우는 천연유기물이 $10^{-5}M$ 정도 있으면 착화물을 형성 함으로서 천연유기물이 금속들의 화학종 분포에 상당히 영향을 미치고 있음을 알 수 있다.
  11. Chan Yong Lee;Heung Kyun Kim;Thong-Sung Ko 646
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    RNase A에 對한 RNA의 加水分解反應性은 spermine에 의하여 抑制되었다. Spermine의 濃度가 增加함에 따라 RNase의 活性度는 점점 減少하다가 plateau에 到達되었다. 同一한 條件에서 spermine의 濃度가 增加함에 따라 RNA의 粘性度는 점점 增加되어 RNase의 活性度에서의 spermine의 依存性과 같이 plateau에 이르게 되었다. RNase A에 對한 RNA의 加水分解反應性에 미치는 spermine의 抑制效果는 denatured(變性) DNA에 의하여 救濟되나 native(本性) DNA에 의하여서는 無關하였다. 이들 實驗結果는 spermine에 의하여 RNA의 分子間 aggregation이 일어나며 그로 因하여 RNA의 RNase A에 對한 加水分解反應性이 抑制될 수 있음을 보여준다.
  12. Tae-Rin Kim;Sung-Yong Choi;Joon-Seob Shin 651
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    물-메탄올(9:1) 용매 속에서 ${\beta},\;{\beta}$-diethoxycarbonylstyrene과 L-glutathione을 반응시켜 좋은 수득율로 다음과 같은 화합물을 합성하였다. 즉 S-(2,2-diethoxycarbonyl-1-phenylethyl)-L-glutathione, S-2,2-diethoxycarbonyl-1-(3',4'-methylenedioxy)phenylethyl-L-glutathione, S-2,2-diethoxycarbonyl-1-(3',4',5'-trimethoxy)phenylethyl-L-glutathione, S-2,2-diethoxycarbonyl-1-(4'-hydroxy)phenylethyl-L-glutathione, S-2,2-diethoxycarbonyl-1-(4'-methoxy)phenylethyl-L-glutathione. 위 화합물들의 구조는 원소분석과 분광학적 방법으로 확인하였고 수득율에 미치는 pH와 용매의 영향을 실험한 결과 pH는 4.0에서 8.0사이가 용매는 물-메탄올이 가장 적합하다는 것을 알았다. 한편 이 화합물의 Gram(+) 박테리아에 대한 항균성을 실험한 결과 약함을 알았다.
  13. Tuwon Chang;Young Sun Uh;Youn Soo Sohn 656
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    연탄 연소시 발생하는 일산화탄소의 촉매전환에 의한 제독 실험을 실시하였다. 구형 ${\gamma}-Al_2O_3$ pellets, ceramic foam, honeycomb 등 세가지 다른 형태의 지지체에 0.2%의 백금을 담지시킨 후 촉매를 연탄연소 실험에 응용한 결과 첫회 사용시에는 일산화탄소의 제거효과가 모두 우수하였으나 반복 사용할 경우 사용횟수에 따라 촉매활성 전하 현상이 뚜렷하게 나타났다. 사용한 촉매양에 비하여 ceramic foam 촉매가 제독효과 및 내구성에서 가장 우수하였다. 촉매활성저하 원인은 아연 및 황화합물에 의한 촉매독이 뚜렷하였고 소결 등에 의한 백금 활성면적의 감소현상도 동시에 나타났다.