Volume 29 Issue 1

  1. Ho Jing Kim;Jong Hyun Kim 3
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    Density functional theory에서의 전기음성도의 정의에 의해 전기음성도를 가전자(valence electron)만을 고려하여 구하였다. 전기음성도는 Hartree-Fock의 궤도 에너지(orbital energy)로 표시되는데 이로부터 구한 분자의 전기음성도 값은 다른 값들과 좋은 상관관계(correlation)를 보여준다. 또한 분자를 형성할 때 Sanderson의 법칙(electronegativity equalization principle)이 만족됨을 보였다.
  2. Oh Cheun Kwun;Dong Sup Lee;Young Hoon Lee 9
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    니트로벤젠용액내에서의 i-브롬화프로필의 용해도를 10, 19, 25$^{\circ}C$에서 브롬화갈륨이 있을때와 없을때에 각각 측정하여 보았다. 브롬화갈륨이 존재할때에는 용액내에서 i-브롬화프로필과 브롬화갈륨의 1 : 1 complex, i-C$_3$H$_7Br{\cdot}GaBr_3$가 형성된다. 이 complex형성의 instability constant K는 다음식으로 계산된다. i-C$_3$H$_7Br{\cdot}GaBr_3$ ${\rightleftharpoons}$ i-C$_3$H$_7$Br + $\frac{1}{2}$$Ga_2Br_6$. 또한 이 complex의 해리에 대한 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피도 산출하였다. 따라서 브롬화갈륨과 각 브롬화알킬간의 complex형성의 안정도를 비교 검토한 결과 이들 브롬화알킬의 carboniumion의 안정도와 직접적인 관계가 있다고 본다.
  3. Jeong Wha Kim;Tae Sup Uhm;Ik Choon Lee;In Sun Koo 15
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    25$^{\circ}C$ 아세톤속에서 벤조일화합물과 피리딘류와의 친핵성치환반응을 속도론적으로 연구하였다. 전이상태 파라미터 $_{\rho}_S$, $_{\rho}_N$, ${\beta}$값으로 보아 생성물을 닮은 전이상태를 갖는 synchronous S$_N$2 반응메카니즘을 예상할 수 있었다. Potential Energy Surface 모형으로서 S$_N$2 반응메카니즘의 규명은 가능했으나 결합형성이 많이 진전되고 결합의 파괴는 약간 진전된 생성물에 더 가까운 전이상태 변화의 예측과 이탈능력 증가(Cl- ＜ CN-)에 따르는 전이상태 변화의 예측은 불가능하였다. Quantum mechanical 모형의 적용으로 이들 반응의 전이상태 역시 생성물을 닮은 구조임을 알 수 있었고 CN-이 Cl-보다 이탈능력이 좋음을 예측할 수 있었다.
  4. Ik Choon Lee;Ki Yull Yang;Nan Pyo Lee;Wang Ki Kim 23
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    ${\pi}^{\ast}$-${\pi}^{\ast}$ 궤도간 상호작용에 관한 섭동식을 유도하였다. 섭동식으로부터 예측되는 ${\pi}$-${\pi}$와 ${\pi}^{\ast}$-${\pi}^{\ast}$ 상호작용간의 중요한 두가지 차이점은 : (ⅰ)에너지분리정도가 ${\pi}$-${\pi}$ 상호작용의 경우보다 ${\pi}^{\ast}$-${\pi}^{\ast}$의 경우가 더 컸으며, ( ii ) 상호작용에 의한 에너지 변화량은 ${\pi}$-${\pi}$ 상호작용의 경우보다 ${\pi}^{\ast}$-${\pi}^{\ast}$의 경우가 더 불안정화 되었다. 이러한 예측들은 실험결과들과 MO이론적 계산에 의하여 잘 밝혀졌다. 한편 STO-3G 및 INDO-LCBO 계산방법은 ${\pi}^{\ast}$-${\pi}^{\ast}$ 상호작용을 과소평가하고 있음을 알았으며 MO이론적 계산을 이용하여 이러한 ${\pi}^{\ast}$-${\pi}^{\ast}$상호작용을 적절히 표현하는 데는 split valence 기초함수를 사용하여야 함을 밝혔다.
  5. Sun Ho Song;Keon Kim 31
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    N-아세틸-ㅣ-페닐 알라닐-ㅣ-페닐 알라닌 메틸 에스테르(APhPhMe)와 N-아세틸-ㅣ-페닐 알라닌메틸에스테르(APhMe) 그리고 N-아세틸-ㅣ- 페닐알라닐-l-알라닌메틸에스테르(APhAlMe)를 모델화합물로 사용하여 단백질 변성을 연구하였다. APhPhMe는 압력이 증가하면 물에서의 용해도가 증가하였고 APhMe는 반대로 크게 감소하였지만 APhAlMe는 측정한 온도에서 거의 변화가 없었다. APhPhMe의 부피 변화는 20, 30, 40, 50$^{\circ}C$에서 각각 -0.9, -1.47, -1.09, -1.52 ml/mole이었고 APhMe는 20, 30, 40$^{\circ}C$에서 +6.0, +7.0, +7.5 ml/mole이었지만 APhAlMe는 세 온도 모두 0에 가까왔다. 이러한 결과를 소수성 상호작용과 펩티드 결합에 의한 수소결합으로 설명하였다. 즉 펩티드 결합만 존재하거나, 비교적 큰 소수성 작용기 1개와 펩티드 결합 1개가 동시에 있을 경우에는 펩티드 결합만 존재하거나, 비교적 큰 소수성 작용기 1개와 펩티드 결합 1개가 동시에 있을 경우에는 펩티드 결합사이의 수소결합이 소수성 상호 작용보다 우세하였고, 펩티드 결합과 소수성 작용기가 동시에 1개씩 증가할때는 소수성 상호작용이 우세한 것 같다.
  6. Jong Jae Chung;Jong Ha Choi 38
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    [Cr(NH$_3$)$_5$CN]$^{2+}$ 이온의 광반응에서 실험적으로 관측된 생성물의 비와 이론적인 분석에 의하여 경로를 추정하였다. 각중첩모형을 이용하여 선정된 반응 좌표에 따라 생기는 여러가지 중간체에 대하여 d-궤도 함수를 분석하고 4중항 상태의 에너지 준위도 결정하였다. 적도 방향의 NH$_3$ 리간드가 떨어지면 CN-리간드가 수평 자리에 배위하는 square pyramid 중간체가 되고 이것이 N-Cr-CN bending 과정에 의하여 재배열되어 CN-리간드가 적도 방향에 위치하는 trigonal bipyramid 중간체가 된다음 이어서 적도방향의 삼각면에 있는 한 모서리로 용매분자가 측면 공격을 하여 회합하는 것으로 가정하여 실험 결과와 부합되는 결과를 얻었다.
  7. Yeol Sakong;Shi Choon Kim;Jin Sung Kim;Bon Su Lee 45
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    MeOH-DMSO 혼합용매중에서 t-butyl halide의 가메탄올 분해반응 속도상수 및 활성화 파라미터를 전기전도도법으로 측정하였고, Taft의 분광용매화 변수인 용매의 극성-편극성(${\pi}^{\ast}$), 수소결합주기산도(${\alpha}$) 및 수소결합 받기염기도(${\beta}$)를 분광법에 의해서 5가지의 지시약을 이용하여 측정계산하였다. 분광용매화변수와 반응속도상수로부터 얻은 활성화파라미터를 써서 용매의 부피조성비에 따른 가용매분해반응의 속도상수 변화를 논의한 결과, t-butyl halide의 이온화에 용매의 ${\pi}^{\ast}$, ${\alpha}$ 및 ${\beta}$가 협동적으로 기여했고, 또한 이탈기와 혼합용매사이의 이온-쌍극자 작용과 수소결합주기-받기 작용과 같은 독특한 상호작용이 전이상태의 안정화에 미치는 가장 중요한 용매효과 인자들임을 밝혔다.
  8. Yong Keun Lee;Tong Oh Seo;Kee Jung Paeng;Man Koo Kim;Kyu Ja Whang 52
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    본 연구는 대기중의 질소산화물(이하 NO$_x$로 약기)을 신속 정확하게 측정하기 위해 현 방법을 개선한 것으로써, 대기중의 NO$_x$를 0.03${\%}$ 과산화수소(H$_2$O$_2$)를 함유한 0.1N수산화나트륨의 알칼리성 흡수액에 흡수 시킴으로써, 정량이 가능했다. 완전한 흡수를 위해서는 100ppm정도의 NO$_x$인 경우 흡수액과 2분간의 진탕이 필요했으나, 고농도의 NO$_x$ (>200 ppm 이상)인 경우에는 산화제로 공기나 산소기체를 첨가시켜 반응물을 맹렬히 진탕시켜 줌으로써 30분이내에 완전한 산화흡수가 가능했다. 남아있는 여분의 H$_2$O$_2$는 흡광도에 미치는 영향이 매우 크지만 아연분말 0.5g으로서 완전히 분해할 수 있었으며, 시료용액은 질산이온에서 아질산이온으로의 환원이 가능하도록 완충용액으로 액성이 pH 6.1~6.6으로 조정되어야 했다. 흡수된 NO$_x$는 sulfanilamide와 NEDA로서 diazo coupling 반응시켜 비색 정량하였다. 이상의 방법은 몰흡광계수가 크며(4.48 ${\times}$ 10$^4$), 한국공업규격에 채택된 O$_3$산화-아연 환원 NEAD 법보다 훨씬 신속, 간편할 뿐 아니라. 측정값의 재현성이 우수한 배기가스중의 NO$_x$분석법임이 확인되었다.
  9. Yong Hyun Ahn;Youn Young Lee 61
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    2-치환 5,6,7,8-테트라히드로-3-신놀린온 합성에 이용할 2-(2,2,2-트리클로로에틸리덴) 시클로헥산온(1)을 시클로헥산온과 클로랄의 엔아민축합으로 얻고자 하였다. 그러나 1-모르폴리노-1-시클로헥센(2)과 클로랄을 축합한 결과 2-(1-히드록시-2,2,2-트리클로로에틸)시클로헥산온(3)이 생성되었으며, 이것을 탈수시킨 결과 2-(2,2-디클로로비닐)-2-시클로헥센온(4)이 얻어졌다. 화합물 1대신에 ${\alpha}$-(4-모로폴린일)-${\alpha}$-(2-옥소시클로헥실)아세트산 모르폴린일륨(5)을 사용하여 아릴 하드라진들과 반응시킴으로써 2-아릴-5,6,7,8-테트라히드로-3-신놀린올들을 합성할 수 있었다.
  10. Young Ja Park;Il Whan Suh 67
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