Volume 30 Issue 1

  1. Jong-Jae Chung;Young-Ho Park 3
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    물-글리세롤, 물-에틸렌 글리콜, 물-이소프로필 알코올 및 물-t-부틸 알코올의 2성분 혼합용매 중에서 cis-$[Co(en)_2ClNO_2]^+$착이온의 가용매 분해반응을 분광광도법으로 연구하였다. 용매의 극성이 커짐에 따라 반응속도도 커지는 경향이 있었으며 반응속도의 대수값과 $\frac{D-1}{2D+1}$값을 도시한 결과 비직선적인 관계를 나타내는 것으로 보아서 용매의 수소결합이나 분산력등의 비정전기적인 상호작용이 지배적으로 작용함을 알 수 있었다. log k와 Grundwald-Winstein의 Y값을 도시한 직선의 기울기와 Kivinen식에서 구한 전이상태에 관여하는 물분자의 수 n값으로부터 실험에 사용한 착물의 가용매 분해반응은 Id메카니즘으로 진행됨을 알았다. 한편 자유에너지 사이클의 결과는 초기상태에서 보다 전이상태에서 용매구조의 효과가 더 큼을 알 수 있었다.
  2. Ikchoon Lee;Kiyull Yang;Wang Ki Kim;Byung Hoo Kong;Byung Choon Lee 9
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    ${\alpha}$-치환아세톤($CH_2XCOCH_3$, X = F, Cl, OH, SH 및 $NH_2$)의 상대적 형태안정성을 결정하기 위하여 MNDO 및 STO-3G계산을 수행하였다. 계산결과 cis형이 더 안정한 F 및 $NH_2$ 치환 아세톤의 경우를 제외하고 모두 gauche형에 해당하는 형태이성체가 안정함을 밝혔다. gauche형에 대한 안정성은 ${\sigma}_{cx}$와 ${\pi}_{co}^*$궤도간의 two-orbital-two-electron상호작용에 의한 것으로 생각되며 이것은 gauche형에서의 vicinal overlap이 상당히 크다는 점과 두 궤도간의 에너지간격이 작다는 점에서 비롯된다. 아울러 이러한 에너지간격의 좁힘현상은 ${\sigma}_{cx}^*$-${\pi}_{co}^*$궤도간의 hyperconjugation상호작용 때문에 ${\pi}_{co}^*$궤도가 낮아졌기 때문이다. 또한 gauche형에서의 여러가지 ${\sigma}-{\pi}$상호작용들은 X가 Cl 및 SH인 3주기 원자들에게 더 강함을 보였다. 한편 질소원자의 비결합궤도함수 $n_N$과 인접 C-C ${\sigma}$결합의 상호작용은 cis일 경우 보다 trans배향일 경우에 더 강하였다.
  3. Q Won Choi;Chu Hyun Choe;Ki Hyung Chjo;Yong Kook Choi 19
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    공기산화와 수증기 산화법에 의하여 Ti$O_{2-x}$박막을 만들었고, 알곤 기체속에서 $TiO_2$단결정을 환원하였다. Ti$O_{2x}박막의 전극 특성은 환원된 단결정 rutile의 특성과 거의 같았다. 산소가 용해된 전해질용액에서 측정된 Ti$O_{2-x}$전극들의 전류-전압 곡선으로 부터 음극전류의 peak는 -0.8V ~ -1.0V에서 나타났으며, 영볼트 근처의 Ti$O_{2-x}$전극들의 음극전류는 공기로 포화된 용액에서 보다 질소로 포화된 용액에서 더 크게 나타났다. 시간에 따르는 전류 (i)의 변화는 $i_0e^{-kt}$식에 의존하였고 이때의 속도상수(k)는 $k_0{[H^+]}^nexp(A{\eta}+\frac{E_a}{RT})$로 나타낼 수 있었다. 여기서 활성화에너지 Ea는 0.035~0.145V의 과전압에서는 4.6~4.8kcal/mole, 0.2~0.5V의 과전압에서는 1.6kcal/mole이고, 위식중의 n과 A는 0.035~0.145V에서 0.1과, 5.4~5.6/V, 0.2~0.5V에서는 0.04와 1.3/V이었다. 산소의 환원반응은 전체적으로 비가역 반응임을 알았다.
  4. Jae Shi Choi;Keu Hong Kim;Won Yang Chung 27
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    0.8, 1.6 및 3.2 mol%의 산화니켈을 혼입한 산화니켈-산화이트륨계의 전기전도도를 1 ${\times} 10^{-5}$ ~ 2 ${\times}10^{-1}$ atm의 산소압력과 400 ~ 1100$^{\circ}$C의 온도영역에서 산소압력 및 온도의 함수로서 측정하였다. 전기전도도의 온도의존성은 약 650$^{\circ}$C부근에서 두 영역으로 나뉘었으며, 650$^{\circ}$C이하 영역보다 650$^{\circ}$C이상 영역에서의 온도의존성이 더 큰 것으로 밝혀졌다. 평균 활성화에너지는 650$^{\circ}$C이상 영역에서 41.8kcal/mol, 650$^{\circ}$C이하 영역에서 12.5kcal/mol이다. 산소압력의존성, 1/n값은 650$^{\circ}$C이상 영역에서는 1/5.1~1/5.4이며, 650$^{\circ}$C이하에서는 1/5.9~1/6.2이다. NiO-$Y_2O_3$계는 결함구조가 고온영역에서 3가로 이온화한 이트륨공위이며, 저온영역에서는 2가로 이온화한 틈새형 산소 인전자성 p-형 반도체임이 밝혀졌다. 그러나, 저온영역에서는 이온성 전기전도에 의한 기여가 어느 정도 존재하는 것으로 밝혀졌다.
  5. Soon Ho Chang;Chul Hyun Yo;Jae Shi Choi;Mu Sil Pyon 33
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    Sm$O_{1.5+x}$와 Zr$O_{2+x}$로 표시되는 사마늄 산화물과 지르코륨산화물의 비화학양론적 조성식의$x^-$값을 500$^{\circ}$C에서 1000$^{\circ}$C까지의 온도 영역과 2 ${\times} 10^{-1}$ ~ 1 ${\times}10^{-5}$기압 산소압력까지의 영역에서 중량 분석법에 의하여 측정하였다.$x^-$값은 온도가 상승하면 증가하고 산소압력이 높아짐에 따라 또한 증가하였다. 비화학양론적 조성의 생성엔탈피 ${\Delta}H_f$는 산소압력이 낮아지면 감소하였고 그 값은 양의 값을 갖는다. 산소압력 의존성 n/1은 온도가 상승하면 커지고 양의 값을 갖는 것으로 고온일수록 산소압력 의존성이 커짐을 나타낸다. $x^-$값과 열역학적 자료들로 부터 비화학양론적 결함은 이온화된 금속공위이다. 이들 계의 전도성 메카니즘을 비화학양론적 조성과 관련시켜 고찰하였다.
  6. Oh Cheun Kwun;Jin Burm Kyong;Yong Kyun Shin 40
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    온도 30$^{\circ}$와 40$^{\circ}$C에서 $o^-$메틸염화벤질의 가용매분해반응 속도를 에탄올 몰분율에 따라 압력을 1~ 1600 bar까지 변화시키면서 측정하였다. 이 반응의 속도 상수로부터 활성화부피 ${\Delta}V^{\neq}$, 활성화압축율 계수 ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, 활성화 파라미터 ${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$, ${\Delta}G^{\neq}$를 구한 결과 electrostriction현상이 0.30에탄올 몰분율에서 extremum behavior가 나타남을 알았다. 그리고 Laidler - Eyring식을 적용하여 압력에 따른 가용매 분해반응 속도와 혼합용매의 유전상수와의 상관관계를 알아 보았고, 또한 반응메카니즘 변화를 검토하기 위하여 전이상태에서 반응에 관여한 물분자수를 계산하여 메카니즘의 성격을 고찰하였다. 이러한 사실로 부터 전이상태에서 반응은 bond-breaking이 지배적인 반응으로 진행되며, 압력증가와 물 함량감소에 따라 $S_N$1형의 반응 메카니즘 성격이 약화됨을 알았다.
  7. Dong-Chul Chon;Chong-Soo Han;Gae-Soo Lee;Hakze Chon 47
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    산화아연에 흡착된 $O_2^-$의 광탈착이 ZnO-$O_2(N_2)$-rubrene-bromobenzene계에서 연구되었다. 산화아연의 금지대 에너지(3.2eV)보다 큰 에너지를 가진 빛을 계에 조사할 때, 산화아연의 양이 증가함에 따라 변화된 rubrene의 양도 증가하였다. 그러나 3.2eV보다 적은 에너지의 빛을 조사시켰을 때는 산화아연의 양이 증가함에 따라 변화된 rubrene의 양은 감소하였다. ZnO-$O_2$-rubrene-bromobenzene계와 ZnO-$N_2$-rubrene-bromobenze계에서의 변화된 rubrene의 양은 현저한 차이가 있었다. 이 사실들로 부터 산화아연에 흡착된 $O_2^-$가 광탈착 과정에서 단일항 산소로 변화하고 변화된 단일항 산소가 rubrene과 반응하는 것으로 생각되었다.
  8. Chil-Nam Choe 51
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    디메틸술폭시드 속에서 카드뮴(II)과 구리(II)의 1,5-diphenylcarbohydrazide 錯物의 性質을 直流 폴라로그래프로 調査한 結果 各 錯物의 電極過程은 다음과 같이 생각된다. Cd(II)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.12V)}$${\to}$Cd(I)${\cdot}$DPH Complex. Cd(I)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.74V)}$${\to}$ Cd(Hg) + nDPH. Cu(II)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_\frac{1}{2}=-0.44V)}$${\to}$Cu(I)${\cdot}$DPH Complex. Cu(I)${\cdot}$DPH Complex$\frac{e^-}{(E_{\frac{1}{2}}=-0.84V)}$${\to}$Cu(Hg) + nDPH. 모든 波는 擴散에만 依存하고, 또 Cd(I)${\cdot}$DPH 착물의 ligand의 자리수는 2이며, 錯物의 解離常數 Kd는 5.12 ${\times}10^{-8}$이었다. 이들 各 錯物의 還元波는 非可逆的이었으며, 디메틸 술폭시드 溶液속에서 錯物들의 還元波는 1電子 2段階임을 알 수 있다.
  9. Chang-Su Kim;Chang-Yong Kwon 57
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    HCr$O_4^-$에 의한 $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$의 산화는 몰리브덴(IV)화합물, $[Mo_2O_5(C_2O_4)_2(H_2O)_2]^{2-}$를 생성한다. HCr$O_4^-$와 $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$의 반응에 대한 화학양론은 $2Mo_3^{IV} + 4Cr^{VI} {\to} 3Mo_2^{VI} + 4Cr^{III}$와 같다. 관찰된 속도상수는 수소이온농도에 의존한다.$Cr^{VI}$는 $Cr^V$와 $Cr^{IV}$를 거쳐서 $Cr^{III}$로 일전자씩 연속적으로 변화한다. 상세한 메카니즘이 논의된다.
  10. Ki-Won Cha;Sung-Wook Hong;Kyung-Hwan Kim 63
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    양이온 교환수지를 이용하여 희토류 원소들의 용리현상을 연구하였다. 희토류 원소를 EDTA로 착물로 만들어 수지상단에 일정량 흡착 시킨 후 EDTA용액으로 용리하는 방법이 희토류 원소를 직접 양이온 교환수지에 흡착시키고 용리시키는 방법보다 희토류 원소들이 빨리 용리되어 용리액과 용리시간이 절약 되었다. 그러나 분리능은 약간 감소 하였다. 용리되는 순서는 착물의 안정도 상수가 큰 원소가 먼저 용리 되었다.
  11. Dong Won Kim;Kong Soo Kim;Hong Soo Kim 69
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    8-히드록시퀴놀린, 또는 8-히드록시퀴놀린-살리실산을 모체로 하고, 레졸신을 가교제로 하여 그것들을 포름알데히드와 축중합시켜, 8-히드록퀴놀린-레졸신(8-HQR) 및 8-히드록시퀴놀린-레졸신-살리실산(8-HQRS)킬레이트 수지를 합성하였다. 8-HQR 및 8-HQRS수지의 이온교환용량은 각각 4.1 meq/g 및 5.4 meq/g이었다. 이들 수지에 대한, Fe(III), Cu(II), Pb(II), Co(II) 및 Ni(II)금속이온들의 흡착과 분포계수에 대하여 논의하였다. 이들 킬레이트 수지들에 대한 금속이온들의 흡착은, pH=7에서 가장 크게 나타났다. 그리고 이들 금속이온들의 분포계수는, 염산의 농도가 감소함에 따라 증가하였다.
  12. Yoon-Bo Shim;Sung-Nak Choi;Jong-Yul Park 76
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    카르복실기를 갖는 리간드들과 옥소바나듐(IV) 사이에 형성되는 착화합물 ($VO(picn)_2$, $VO(htmq)_2$, $VO(quin)_2$ 및 $VO(pyra)_2{\cdot}2H_2O)$들을 합성하여 그들의 IR 및 자기적 특성을 조사하였다. 이들의 자화율 값과 V=O결합의 신축진동수 값으로부터 $VO(picn)_2$ 및 $VO(htmq)_2$착화합물에 있어 강한 분자간 상호작용이 존재하는 것으로 추정하였다. IR데이타를 근거로 할 때 4개의 옥소바나듐(IV) 착물들에 있어 카르복실기는 모두 한자리 배위자로서 작용함을 알 수 있었다. 자유리간드와 옥소바나듐 착물의 IR스펙트럼을 비교 검토하므로서 중심원자와 리간드주게원자들로 구성되는 배위권에서의 기본 진동 형태를 분류하고 착물 형성 후 나타난 새로운 IR흡수띠들을 분류한 진동 형태와 대응시켰다.
  13. Moo-Jin Jun;Chang-Yoon Han;Chang-Woo Park;Sung Rack Choi;Kwang-Ha Park 84
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    주게원자가 ONNO인 새로운 네자리 리간드인 ethylenediamine-N,N'-di-${\alpha}$-isobutyric acid(eddib)를 합성하고 이 리간드의 디클로로 코발트(III)착물을 공기산화법에 의하여 합성하였다. Eddib리간드가 코발트(III)이온에 배위될 때 S-cis이성체만이 선택적으로 만들어짐이 관찰되었는데 이것은 ring strain과 steric hinderance 때문이다. 그리고 eddib의 디클로로 코발트 (III)착물을 용액중에서 $[Co(eddib)L]^{n+}$ $(L = Cl{\cdot}(H_2O),\;CO_3^{2-},\;(H_2O)_2)$로 치환반응을 시켰을 때 이들의 흡수 스펙트럼의 흡수띠 위치가 분광학적계열과 일치함을 알 수 있었다. 합성된 착물의 구조는 원소분석, 적외선 흡광분석법, 핵자기 공명 및 전자흡수 스펙트럼으로 확인하였다.
  14. Byong-Soo Song;Lee Sang-Jik;Jong-Dae Kim 90
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    "Phosphotriester Method"에 따라 모형 oligodeoxyribonuclotide로서 EcoRI인식자리를 지닌 육량체 GpApApTpTpCp를 화학적으로 합성하면서, 이 과정에 포함되는 반응물의 보호, 축합 보호기의 제거, 생성물의 정제, 정량 및 확인작업의 전반에 걸쳐 기존 방법에 대한 평가와 개선을 수행하였다. 소량체합성의 기본 단위는 이량체로 함이 효유적이며, 착합단계의 수득율은 이량체＞사량체＞육량체의 순으로 감소함을 알았다. UV/IR분광법 및 hplc/tlc크로마토그래피법을 이용함으로써 미량의 시료를 사용하여 Oligonucleotide를 합성함에 수반되는 정량/확인의 난점을 해결하였다. 또한 5'-OH가 노출된 nucleotide 중 전자를 과량 사용하여 반응시키고 산처리하여 탄산수소나트륨 수용액으로 세척하는 것이 양호한 방법임을 알았다. 아울러 합성에 관련된 nucleotide와 그 유도체를 분광학적 크로마토 그래피자료를 수록하였다.
  15. Sang Chul Shim;Kyung Eun Min;Keun Tae Huh 101
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    아디파알데히드, 구르타르알데히드 및 숙신알데히드와 같은 디알데히드는 물-에톡시에탄올 및 에탄올내에 촉매량의 육로듐 십육카르보닐 또는 오카르보닐철의 존재하, 70기압, 일산화탄소, 180$^{\circ}C$, 4시간동안 반응시켜 쉽게 환원되어 대응하는 1,6-헥산디올 및 1,5-펜탄디올 및 1,4-부탄디올이 좋은 수득율로 얻어졌다. 같은 조건하에서 2,5-헥산디온, 2,4-펜탄디온도 대응하는 디올이 보통 수득율로 얻어졌다. 디알데히드의 이중 히드로히드록시메틸화 반응에 대해서는 금속카르보닐 촉매가 다른 촉매보다 더욱 활성적이다. 특히 벤조퀴논은 정량적으로 히드로퀴논을 주었다.
  16. Dae Hyun Shin;Byung Hee Han;Sung Yun Cho 105
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    초음파(50KHz)가 상온 상압하에서 히드라진 철 활성탄을 이용한 방향족 니트로기를 방향족 아미노기로의 환원반응을 크게 가속시켜 3시간만에 100% 전환율을 얻을 수 있었다. 활성탄은 탈색이나 반응성이 큰 물질의 분말을 섞는데 사용되어 왔으나 히드라진 철을 이용한 방향족 니트로기의 환원반응에서는 활성탄 없이는 반응이 전혀 일어나지 않으며 활성탄의 증가에 따라 환원율이 높아지는 결과를 얻었다.
  17. In Ho Cho;Richard P. Rhee;Young Soy Rho;F. M. Hauser 109
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    항암항생제 Daunorubicin(2a)합성단계의 최종물질인 7,9-Dideoxydaunomycinone (32)를 3-methoxybenzoic acid(5)로 부터 합성하였다. 3-methoxybenzoic acid를 4-methoxy-3-(phenylsulfonyl)-1(3H)-isobenzofuranone(11)으로 변형시킨 뒤 Hauser와 Rhee가 개발한 고리접합법을 이용하여 trimethoxynaphthoate 16을 얻은 후에 phenylsulfonylnaphthofuranone 22로 변화시킨 뒤 이 물질을 7-(ethylenedioxy)-2-octenoate(23)과 Michael형태의 반응을 전개시켜 anthracenoate 24를 얻었다. Anthracenoate을 tetracyclic 화합물 28로 바꾼뒤 ring B와 C에 붙은 methyl기들을 제거하여 7,9-Dideoxydaunomycinone(32)를 만들었다.
  18. Chang Tuwon;Young Sun Uh;Youn Soo Sohn 118
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    약 15g 정도의 소형탄 연소시험 장치를 고안, 제작하여 여러종류의 촉매능이 있는 전이 금속 계열의 화합물, 천연광물 및 산화제등이 첨가된 소형탄 연소시험을 실시하였다. 이들 여러 첨가제중에서 구리성분이 가장 우수한 CO억제효과를 나타냈으며 같은 구리성분의 경우에도 산화물의 형태로 표면적이 넓은 ${\gamma}-Al_2O_3$와 같은 지지체에 분산시켜 사용하는 경우가 가장 효과적이었다. 이 때 구리성분으로 연탄에 대하여 0.5% 첨가하므로서 착화 및 연소초가 CO함량을 1.4 %, 연소말기에는 0.3 %로 낯출수 있었다. 또한 연탄 연소 배기가스중의 황화합물을 줄이기 위한 칼슘화합물의 황고정 효과도 정량적으로 검토하였다.
  19. Jong Dae Kim;Ho Sik Kim;Sung Wook Han 126
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    Aniline과 n-alkyl alcohol類로 부터 6-alkylbenzofuroxan을 얻고 이것과 4-aminophenol을 反應시켜 butyl, hexyl, octyl기를 가진 7-Alkyl-2-aminophenazine-5,10-dioxide를 合成하였다. 그리고 benzofuroxane과 4-aminophenol을 反應시켜 2-aminophenazine-5,10-dioxide도 合成하였다. 生成物들은 IR, NMR, 元素分析등으로 확인하였다. 이들 phenazine 誘導體의 수용액에 대한 表面張力을 測定하였는데 alkyl기의 탄소수가 증가할수록 表面張力이 底下됨을 알았다. 또한 抗菌性을 稀釋法에 의하여 調査하였는데 alkyl기의 탄소수가 4개인 butyl 誘導體의 경우가 가장 抗菌性이 강했으며, alkyl기가 없는 2-aminophenazine-5,10-dioxide보다는 alkyl기가 置換된 2-aminophenazine-5,10-dioxide의 抗菌性이 더 강하다는 것을 알았다.
  20. Kwan Kim 135
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  21. Youn Young Lee;Han Cheol Wang;Yang Mo Goo 138
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