Volume 31 Issue 5

  1. Jong-Jae Chung;Jong-Ha Choi;Deog-Jin Kim 375
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    trans-[Cr(tn)$_2Cl_2]^+$ 및 trans-[Cr(en)(tn)Cl$_2]^+$ 이온의 수화반응속도를 분광광도법을 이용하여 온도의 압력을 변화시켜 가면서 측정하였다. 활성화부피는 모두 음의 값을 가졌으며. 이들 착이온의 경우 그 범위는 -1.7 ∼ -2.9cm$^3$mol$^{-1}$이었다. 활성화엔트로피 및 활성화압축류 계수는 작은 음의 값을 가졌다. 이러한 열역학적 결과로부터 이들 착이온의 수화반응은 교환회합 메카니즘으로 진행됨을 추정할 수 있다. 한편 각중첩모형 체제내에서 가상적 중간체의 총 안정화에너지를 고려하여 반응경로와 전이상태의 구조에 대한 정보를 얻을 수 있는데 추정한 메카니즘과 실험적으로 관찰된 결과가 일치함을 알았다.
  2. Park Byung-Kak;Il-Bong Lee;Joo-Sang Lim;Gil-Jun Lee 382
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    反應系 $[Ni(H_2O)_6]^{2+}+4CN^-{\rightleftharpoons}[Ni(CN)_4]^{2-}$를 Counductivity-meter를 이용해서 0.005% Gelatin 水溶額에서 反應速度論을 硏究하였다. $[Ni(CN)_4]^{2-}$와 [CN]$^-$의 反應으로 부터 $[Ni(CN)_4]^{2-}$ 生成速度는 $[Ni(H_2O)_6]^{2+}$에 대해서 1次, [CN]$^-$에 대해서 4次인 총괄反應이 5次로 進行됨을 알았으며, 또한 活性化 파라메타 ${\Delta}H^{\neq}$ 와 ${\Delta}S^{\neq}$는 각각 5.15kcal/mole , -35.07 e.u가 되었다. 그리고 이들의 資料로 부터 이 反應系의 타당한 生成메카니즘을 제안하였다.
  3. Keu Hong Kim;Hyun Koen Suh;Young Sik Kwon;Jae Shi Choi 389
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    CeO$_2$의 전기전도도를 300 ~ 1000${\circ}$C의 온도범위와 10$^{-5}$~ 10$^{-1}$ atm의 산소압력하에서 측정하였다. 전기전도도의 온도의존성과 산소압력 의존성을 측정하여 본 시료의 결합구조와 전기전도 메카니즘을 연구하였으며, 본 실험결과는 300 ~ 600${\circ}$C, 600 ~ 1000${\circ}$C의 두 온도영역에서 나누어 설명하였다. 각 산소 압력하에서 log ${\sigma}$ vs. 1/T의 도시로부터 얻어진 활성화에너지는 높은 온도영역에서 2.16 eV이었다. 또한 전기전도도의 산소압력의존성은 높은 온도영역에서 ${\sigma}$ ${\alpha}$PO$_2^{-1/4}$, 낮은 온도영역에서 ${\sigma}$ ${\alpha}$PO$_2^{-1/6.2}$로 각각 나타났다. 이 시료에 있어서의 주 결함은 높은 온도영역에 대하여 Ce$^{3{\cdot}}$interstitial이며, 낮은 온도영역에서는 oxygen vacancy model로 사료된다. 전기전도도의 온도 및 산소압력의존성을 고찰하였고 전기전도 메카니즘을 제시하였다.
  4. Jung-Ui Hwang;Wo-Bung Lee;Jeum-Jae Cho 395
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    루신의 해리상수를 전도도법을 이용하여 온도(15 to 40$^{\circ}$C)와 압력(1~2,500bar)을 변화시키면서 측정했다. 루신의 두가지 해리상수는 온도가 높아지면 모두 증가하였다. 그러나 압력이 높아지면 첫째 해리상수는 증가하였으나 둘째 해리상수는 낮은 온도에서는 감소하고 높은 온도에서는 증가했다. 이들 해리상수를 이용하여 해리반응의 열역학적 성질들을 계산하고 이들 성질로부터 해리반응의 특성을 알아보았다.
  5. Jung-Ui Hwang;Woo-Bung Lee;Jong-Keun Chae;Hak-Sung Kim 400
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    세가지 아미노산 즉 글리신, 알라닌 및 트립토판의 두가지 해리상수를 전도도법을 이용하여 온도(15 ~ 35$^{\circ}$C)와 압력(1~2,500bar)을 변화시키면서 측정하였다. 두가지 해리상수는 온도가 높아지면 모두 증가했으나 압력이 높아지면 첫째 해리상수는 증가하고 둘째 해리상수는 트립토판을 제외하면 감소하였다. 이와같은 현상은 반응의 열역학적 성질을 이용하여 설명하였으며 나아가서 반응의 특성을 알아보기 위해서 Hammett의 법칙을 적용하고 반응의 치환기 상수와 압력에 따른 반응상수를 계산하였다. 아미노산의 해리상수의 특성을 치환 효과로 설명하였고 반응의 유형을 반응상수로서 알아보았다.
  6. Keu Hong Kim;Seok Ho Yun;Young Sik Kwon;Jae Shi Choi 406
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    2.5 및 5.0mol% cd로 도프된 ${\alpha}-Fe_2O_3$의 전기전도도를 300 ~ 900$^{\circ}$C의 온도 및 10$^{-7}$ ~ 10$^{-1}$atm의 산소분압에서 각각 측정하였다. Log ${\sigma}$를 1/T에 대하여 도시한 결과, 산소분압이 $5{\times}10^{-2}$ atm보다 높은 영역에서 외성전도도가 나타났다. 5.0mol% Cd로 도프된 시료의 경우, 550$^{\circ}$C의 온도에서 전이점이 나타났으며 활성화에너지는 본성영역에서 1.34 eV, 외성영역에서 0.50 eV이다. 외성영역은 산소분압이 $5{\times}10$^{-2}$ atm 보다 낮은 경우, 본성영역으로 전환되었다. 따라서 산소분압이 $5{\times}10$^{-2}$ atm보다 낮은 경우 Cd-doped ${\alpha}-Fe_2O_3$의 전기전도도는 불순물 첨가효과에 관계없이 본성을 나타낸다. 본성에서의 결함구조는 Fe${2+}$ 틈새이며 외성영역에서는 산소공위이다. 전기전도도 메카니즘이 두 영역에서 각각 제시되었으며 외성영역에서 전도띠 모델이 제안되었다.
  7. Oh Cheun Kwon;Young Cheul Kim;Jin Burm Kyong;Kee Joon Choi 413
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    파라니트로 염화벤질(p-NO$_2$), 염화벤질(p-H) 및 파라메틸 염화벤질(p-CH$_3$)과 피리딘 사이의 반응을 메탄올용매내에서 반응시켜 이들의 반응 온도를 40$^{\circ}$C 와 50$^{\circ}$C로 하고, 압력은 1∼2000bar로 변화시켜 전기전도도법으로 측정하여 유사 1차 반응속도 상수와 2차 반응속도 상수를 구하였다. 이때 반응속도 상수는 p-NO$_2$ < p-H < p-CH$_3$의 순으로 증가됨을 알았다. 염화벤질류와 피리딘의 반응속도상수는 온도, 압력이 증가함에 따라 증가하고 피리딘의 농도가 증가할수록 증가하였다. 상기 반응속도 상수로 부터 활성화부피, 활성화 압축율 계수, 활성화엔탈피, 활성화 엔트로피 및 활성화 자유에너지를 구하였다. 활성화 부피와 활성와 압축율 계수는 모두 음의 값이며, 활성화 엔탈피는 양의 값을 활성화 엔트로피는 큰 음의 값을 나타내었다. 이러한 사실로부터 치환체 및 압력에 따른 초기상태와 전이상태를 비교 검토하여 반응메카니즘을 고찰한 결과 전체반응은 S$_N$2반응으로 진행되고 있으나, 압력이 증가함에 따라 S$_N$2반응성이 약화됨을 알았다.
  8. Ikchoon Lee;Se Chul Sohn;Hai Whang Lee;In Chul Kim 419
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    메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 아세톤, THF 및 디옥산의 수용성 이성분 혼합용매계에서 MBN 및 BN의 가용매분해반응을 60$^{\circ}$C에서 속도론적으로 연구하였다. 반응속도는 비양성자성 혼합용매계에서 보다는 양성자성 혼합용매계에서 빠름을 알 수 있었으며, 이것은 양성자성 혼합용매계에 의한 수소결합효과가 전이상태를 안정화시키기 때문임을 알 수 있었다. 전이상태에 미치는 용매효과 및 벤질 치환기 효과등을 논의하기 위하여 Grunwald-Winstein 관계식, 확장된 Grunwald-Winstein 관계식 및 E$_T$(30)과 반응속도 상수사이의 관계식등을 적용하였으며, 결과로 부터 물함량이 많은 영역에서는 용매에 의한 electrophilic assistance가 크게 나타남을 알 수 있었다.
  9. Taek-Jae Kim;Yun-Woo Eo;Young-Sang Kim 425
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    모세관 컬럼을 사용한 기체크로마토그래피로 19종 유기염소제 농약의 분리를 검토하였고, 쌀에 첨가한 농약들의 회수율을 구하여 봄으로써 실제분석에 대한 본 방법의 응용 가능성을 조사하였다. SE-30과 OV-17모세관 컬럼의 분리를 비교하여 본 결과 OV-17 컬럼(25m ${\times}$ 0.20mm, 0.27${\mu}$m 두께)으로 분리가 잘되고 있으며, splitless방식으로 주입한 농약들의 머무른 시간과 봉우리 면적에 대한 상대표준 편차가 최대로 0.16%와 8.2%이었다. 쌀에 첨가된 농약의 회수율은 대부분 85%이상이었고 분석 결과에 대한 상대표준편차가 가장 큰 것이 11.4%로서 흔적량의 잔류농약분석에서 비교적 정밀도가 좋음을 확인하였다.
  10. Young-Gu Ha;E. Y. Kim;Q. Won Choi;Hasuck Kim 434
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    Ln-EDTA 1 : 1 착물과 IMDA 사이의 착물형성에 대한 안정도 상수들을 이온세기 ${\mu}$ = 0.1, KNO$_3$와 20.0${\pm}$0.2$^{\circ}$C에서 전위차 적정법으로 연구하였다. Ln(EDTA)(IMDA) 혼합리간드착물들에 비교적 큰 안정도 상수가 형성된다는 사실을 밝혔으며, Ln원소들의 원자번호에 대한 형성도상수들의 경향을 Ln원소의 배위수와 반지름의 바탕에서 고찰하였다.
  11. Heung Lark Lee;Zun Ung Bae;Jong Hoon Yun 444
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    에틸렌디아민, 프로필렌디아민 및 디에틸렌트리아민의 구리(II), 카드뮴(II) 및 아연(II)착이온의 桓元에 대하여 압력에 따른 폴라로그래피적 파라미터의 依存性을 조사하였다. 水銀滴下電極, 고인수은전극 및 나선형 백금선을 각각 作業電極, 基準電極 및 補助電極으로 사용하였다. 압력이 1기압에서 1,500기압으로 증가함에 따라 금속착이온의 還元半波電位는 陰電位 쪽으로 이동하였으며, 擴散電流는 상당히 커졌다. 이러한 현상은 전해질용액의 물리적 성질 곧 密度, 粘性度, 誘電常數, 電氣傳導度 등이 압력이 증가함에 따라 커지기 때문이다. 압력을 증가시키면 log plot의 기울기 값이 커지므로 환원반응의 可逆性은 나빠지고 있다. 25$^{\circ}$C ~ 35$^{\circ}$C의 온도범위에서 측정한 확산전류의 溫度係數가 압력을 증가시켜도 2%정도이므로 高壓下에서 폴라로그래피적 환원반응은 擴散支配的이다. 또 실험압력 범위내에서 금속착이온의 확산전류와 농도 사이에는 線形關係가 성립하였다.
  12. Ki-Won Cha;Sung-Wook Hong;Chang-Suk Yang;Ikchoon Lee 452
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    benzenesulfonic acid (HBs)와 그 유도체인 p-chlorobenzenesulfonic acid(HCs)의 세기를 아세트산 용매에서 분광광도법으로 측정하였다. Indicator Base인 p-naphtholbenzein(PNB)을 사용하여 20.0${\pm}$0.1$^{\circ}$C에서 측정한 HTs, HBs, HCs 및 HNs의 이온화상수는 각각 $3.5{\times}10^2,\;4.1 {\times}10^2,\;$19.3{\times}10^2,\;50{\times}10^2$ 이었다.
  13. Soon Uoong Koock;Nam-Joo Hong 457
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    2-브로모프로피오닐화된 수지를 이용해 insulin A (1-21) 사슬을 합성하였다. 시스테인의 결사슬은 각각 acetamidomethyl, benzyl, 그리고 benzhydryl기로 보호하였으며 그루타민과 아스파라긴은 p-nitrophenyl기로 활성화하여 합성에 이용하였다. 매 짝지음단계마다 DCC/HOBT coupling agent로 각 아미노산을 축합하였으며 반응의 완결여부는 닌히드린시험으로 측정하였다. 생성물은 NH$_3$/MeOH-Dioxane(v/v 1:1)로 수지로부터 분리하여 DEAE Sephadex A-25와 Sephadex LH-20으로 정제하였으며 최종생산물은 HPLC, electrophoresis로 확인한 결과 순수한 것(>99.9%)으로 나타났으며 총수득율은 6%이었다.
  14. Jong Dae Kim;Ho Sik Kim;Sung Wook Han 464
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    파라위치에 메톡시, 메틸, 아세틸 및 니트로기를 가진 아닐린유도체를 출발물질로 하여 6-substituted benzofuroxan 유도체를 합성하고, 이들과 4-아미노페놀을 반응시켜 7-Substituted 2-aminophenazine-5,10-dioxides류를 합성하였다. 그리고 benzofuroxan과 4-아미노페놀을 반응시켜 2-Aminophenazine-5,10-dioxide도 합성하였다. 이들 phenazine 유도체의 항균성을 희석법에 의하여 최소 발육저지 농도로서 조사하였는데, 전자를 주는 치환기를 가진 phenazine dioxide 유도체들이 전자를 당기는 치환기를 가진 phenazine dioxide유도체들 보다 항균성이 더 강하였다. 이 사실로부터 phenazine dioxide 유도체에서 치환기의 전자효과와 항균성사이에는 직접적인 연관성이 있다는 것을 알았다.
  15. Chong-Su Cho;Seon-Ung Kim 471
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    수용액에서 Fe(II)-poly(D-glutamic acid) (PGA) 복합물 형성이 pH와 농도에 따라서 흡수와 원이색성 분광 광도계로 확인되었으며, 철 이온과 복합물 형성에 의한 PGA의 구조 변화와 안정도 상수도 검토되었다. PGA와 Fe(II)사이에 형성된 후 pH4.3에서는 ${\alpha}$-helix를 파괴(${\alpha}$-helix 파괴 효과)하고 pH5.7에서는 ${\alpha}$-helix를 유도(${\alpha}$-helix유도 효과)하는 것을 알 수 있었다. ${\alpha}$-helix의 PGA구조가 random coil의 PGA구조 보다 전 안정도 상수 값이 큰 것으로 보아 random coil의 PGA구조에서 더욱 안정된 복합물을 형성하고 있음을 알 수 있었다.
  16. Kyoo-Hyun Chung;Seong Jin Kim;Jong Lyu Choi 476
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