Volume 32 Issue 6

  1. Oh Cheun Kwun;Myong Ja Kim 513
    PDF
    헥사메틸벤젠과 1,3,5-트리니트로벤젠과의 사이에 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 사염화탄소용액내에서 분광광도법으로 연구하였다. 압력은 1, 200, 500, 1000, 1400 bar. 온도는 25, 40, $50^{\circ}C$사이에서 측정하였다. 착물의 평형상수는 압력 및 온도 증가와 더불어 증가 또는 감소하고 흡수계수는 대체로 증가함을 알았다. 이들 각 평형상수로부터 착물형성에 따른 부피, 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화량을 구하였다. 도한 압력 증가에 의한 red-shift, 온도 증가에 의한 blue-shift 현상 및 압력 변화에 의한 진동자세기의 관계를 열역학함수와 관계지어 설명하였다.
  2. Seung Hwan Song;Duk Soo Kim;Jong Yul Park;Un Sik Kim;Yang Kim 520
    PDF
    $Co^{2+}$ 이온과 $Ag^+$ 이온으로 교환된 제올라이트 A 즉, $Ag_6Co_3-A$(a = 12.131(5)$\AA$) 과 $Ag_3Co_{4.5}$-A(a = 12.145(1)$\AA$)의 결정구조를 X-선 단결정회절법으로 입방공간군 Pm3m을 사용하여 해석하였다. I > 3$\sigma$(I)인 189개의 회절반점을 써서 $Ag_6Co_3-A$구조에 대해서는 R1=0.06, R2 = 0.076까지 정밀화시켰으며 $Ag_6Co_3-A$ 구조에 대해서는 I > 3$\sigma$(I)인 258개의 회절반점을 써서 R1 = 0.045, R2 = 0.041까지 정밀화시켰다. 두 구조 모두 Co(II) 이온은 골조의 3개의 산소와 배위하고 있었고 Co(II)-O(3) 거리는 $Ag_3Co_{4.5}-A$에서는 2.118(4)$\AA$이었고 $Ag_6Co_3-A$에서는 2.106(4)$\AA$이었다. 또 두 구조 모두 O(3)-Co(II)-O(3) 각도는 약 $120^{\circ}$로서 Co(II)와 3개의 O(3)는 거의 이상적인 삼각 평면형의 배열을 갖고 있었다. 단위포당 양이온의 총수가 8개 이상이면 $Ag^+$이온은 8-링 위치에 $Co^{2+}$ 이온은 6-링 위치의 골조산소와 우선적으로 결합한다. Co(II)이온의 수가 단위포당 4.5개 이상이 되면 $Ag_{12-2x}Co_x-A (x > 4.5)$ 결정은 X-선 회절패턴이 없었고, 이것은 $Co^{2+}$ 이온이 $H_2O$분자를 가수분해하여 생성되는 $H^+$이온 농도가 축적되어 제올라이트 골조를 파괴시켰을 것으로 생각된다.
  3. Sang Oh Oh;Huee Young Seok 528
    PDF
    이성분 혼합용매 속에서 $[Mo_2O_3(Ox)_2(OxH)_2(NCS)_2]$의 산소고리화 반응에 대한 속도론적 연구는 분광광도법으로 수행되었다. 이 때 온도는 $20^{\circ}C$ 에서 $40^{\circ}C$, 압력은 1bar에서 1500 bar로 변화시켰다. 관찰된 속도 상수는 수소이온 농도의 증가에 따라 증가하고 티오시안이온 농도의 증가에 따라서는 감소한다. 공용매의 유전상수가 증가할수록 더욱 안정한 중간체가 형성된다. 관찰된 속도상수는 $k_{obs}^{-1} = k^{-1} (1 + K^{-1}[H_2O]^{-1})로 주어진다. 모든 활성화파라미터는 양의 값이다. [Mo_2O_3(Ox)_2(OxH)_2(NCS)_2]$의 산소고리화 반응은 Id 메카니즘에 의해 진행된다.
  4. Byung Kyo Lee;Dae Sub O;Heung Lark Lee 536
    PDF
    새로 합성한 N-benzylisonitrosoacetylacetone imine(CH3-CO-CNOH-CNCH2${\phi}$-CH3, 이하 H-IAA-NBz)을 리간드로 하는 Nickel(Ⅱ) 착물을 합성하고, 원소분석, 적외선흡수스펙트럼, 핵자기공명스펙트럼, 전자스펙트럼 및 질량스펙트럼등 분광학적인 자료와 자기모멘트 측정으로부터 구조를 구명하였다. 이 착물은 상온에서 매우 안정하며, cis-형 및 trans-형의 기하이성질체가 존재한다. Nickel 이온과 리간드로 1 : 2로 결합한다. 결합된 두 리간드 중 한쪽 리간드는 isonitroso기의 질소원자와 이민의 질소원자가 Nickel(Ⅱ) 이온과 결합하여 5원고리를, 다른쪽 리간드는 isoniroso기의 산소원자와 이민의 질소원자가 Nickel(Ⅱ)이온과 결합하여 6원고리를 형성하여 4각평면구조를 만들고 있다.
  5. Mi-Kyeong Ju;Chong-Soo Han;Min-Soo Cho;Kae-Soo Rhee 543
    PDF
    1∼5wt%의 구리가 얹혀진 ${\gamma}$-알루미나 또는 티타니아에서 금속-지지체 상호작용을 승온환원과 상자성 공명으로 연구하였다. $500^{\circ}C에서 시료를 산소로 처리했을 때 티타니아계에서는 구리 함량이 증가함에 따라 고온쪽으로 승온환원 피이크가 증가했으나 알루미나 계에서는 저온쪽의 승온 환원 피이크가 커졌다. $300^{\circ}C 처리 경우에는 알루미나계에서는 $300^{\circ}C에서 티타니아계는 120 과 $300^{\circ}C에서 각각 환원피이크를 보여주었다. ${\gamma}$-알루미나에서는 $Cu^{2+}$의 전형적인 상자성 신호가 나타났으나 티타니아에서는 넓고 작은 신호만 관찰되었다. 이들 결과들로부터 금속-지지체 상호작용은 실리카 < 티타니아 < ${\gamma}$-알루미나의 순으로 커지며 산화구리는 지지체에 따라 서로 다른 담지특성을 가짐을 알 수 있었다.
  6. Byung Kyo Lee;Dae Sub O;Heung Lark Lee 549
    PDF
    이미 합성된 N-benzylisonitrosoacetylacetone $imine^1$의 유기용매내에서의 구조변화를 측정하기 위하여 여러가지 유기용매에서의 핵자기공명스펙트럼 및 Carbon-13 핵자기공명 DEPT 스펙트럼 등의 분광학적인 자료를 이용하였다. 그 결과 이 시약은 monoxime의 일종으로 용매 중에서 syn- 형과 anti- 형의 기하이성질체가 공존하고 있으며 각각이 토우토메리 현상을 일으키고 있다.
  7. Jack C. Kim;Yong Tae Lee;Ung Chan Yoon;In-Seop Cho;Sung Hwan Moon;Sun Hong Han 557
    PDF
    구조 형태가 고정된 ${\beta}$-아미노 케탈의 탈케탈화 실패요인으로서, 반응 중간체의 정전기적 반발, 구조상 특징에 의한 전이상태의 각스트레인의 증가, 그리고 고정된 구조형태에서 오는 물분자의 $SN_2$ 형태공격의 입체적 차단에 의한 것으로 추정하고 그들 요인의 중요성을 분리 평가하였다. 2-에틸렌디옥시-1-아세나프테닐아민, N-(2-에틸렌디옥시-1-아세나프테닐)아세트 아미드, 그리고 트리메틸-2-에틸렌디옥시-1-아세나프테닐암모니움 요오드를 합성하여 그들의 탈케탈화 반응을 검토함으로서 이중 양이온의 정전기적 반발요인에 의한 실패요인 정도를 평가하였다. ${\beta}$-아미노기에 전자흡인기인 아세틸기를 넣어 아미노기의 양성자화 정도를 감소시킴으로서 탈케탈화를 용이하게 일으킬 수 있었다. 이 결과는 정전기적 반발요인이 ${\beta}$-아미노 케탈화의 탈케탈화 방해요인으로 매우 중요하게 작용하고 있음을 보여준다. 그리고 구조상 특징에 의한 방해요인을 검토하기 위해 구조형태가 고정되지 않은 ${\beta}$-아미노케탈, 2-아미노-1-에틸렌디옥시아세토페논과 아미노아세탈, 디메틸 아미노 포름알데히드 디메틸아세탈과 2-아미노아세트알데히드 디메틸아세탈의 탈케탈화 및 탈아세탈화 용이도를 검토한 결과 용이하게 탈아세탈화되었다. 이 결과는 구조상 특징에 의한 요인도 매우 중요함을 보여준다.
  8. Chang-Su Kim;Sang-Chil Moon;Seung-Hyun Chang 567
    PDF
    바나듐(IV)촉매가 존재하는 물 및 알코올 수용매에서 과산화수소에 의한 디메틸술폭시드의 산화반응은 디메틸술폭시드와 산농도에 각각 일차의존성임을 보여주었다. 이 산화반응의 속도 결정단게는 황이 바나듐(V)-과산화물의 O-O결합에 대하여 친핵적 공격을 함으로서 디메틸술폭시드가 산화되는 과정임을 제시한다.
  9. In Ho Cho;Jin Soon Chung;Young S. Rho;Richard P. Rhee 575
    PDF
    항암항생제 Rhodomycin(2)의 합성단계 최종물질인 (${\pm}$)-${\gamma}$-Rhodomycinone(4) 과 10-Deoxy-${\gamma}$-rhodomycinone(5)이 9-ethyl-9,10-epoxy-4,6, 11-trihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione(10)의 epoxide ring 쪼개짐으로부터 만들어졌고, epoxide 10은 Hauser-Rhee가 개발한 고리접합법을 이용해서 만든 9-acetyl-4,5,6,11,12-pentamethoxy-7,8-dihydronaphthacene(6)으로 부터 얻었다.
  10. soo-Dong Yoh;Hye-Ryung Kim;Sung-Hong Kim;Byung-Soo Park 581
    PDF
    EtOH-$H_2O, Acetone-H_2O$의 이성분 혼합용매계에서 치환 브롬화벤질류의 가용매분해반응을 $25^{\circ}C$ 와 $45^{\circ}C$에서 전기전도도법으로 연구하였다. 반응속도상수는 벤젠고리에 전자주게 치환기가 도입되거나, 물함량이 증가할수록 컸으며 전자받게 치환기로 바뀜에 따라 용매의 이온화능, Y에 대한 치환 브롬화벤젠류의 가용매분해반응의 감도, m은 연속적으로 감소하였고, 반면에 친핵도에 대한 감도는 증가하였다. 이 결과로 부터 전자주게에서 전자받게로 치환기가 변함에 따라 전이상태는 loose한 결합상태에서 tight한 상태로 변함을 알 수 있었다. 이 결과는 PES 모형과 양자역학적 해석 방법에 의한 전이상태 구조변화의 논의와도 일치하였다.
  11. Tae Myoung Jeong;Ki Hun Park 588
    PDF
    키랄 보조제가 붙어있는 3-acyl-4(S)-isopropyl-1,3-thiazolidine-2-thione[4(S)-AITT]을 라세미 아민과 가아민 분해반응을 시켰을때 광학활성을 갖는 아미드(S-excess)와 아민(R-excess)이 얻어지는 입체 선택적인 반응이 관찰되었다. 이와같은 입체 선택적인 반응은 macrocyclic diamide, macrocylic sperimidine alkaloid, peptide 합성에 이용될 수 있다. 가아민 분해반응의 속도는 아민의 입체적인 영향을 많이 받았고 반응이 종료점은 노락색의 소실로 쉽게 관찰되었다. 4(S)-AITT는 4(S)-isopropyl-1,3-thiazolidine-2-thione과 carboxylic acid로부터 얻었다.
  12. Jae Hu Shim;Kwang Bo Chung;Seung Hyun Chang;Dae Kyung Song;Yong Kiel Sung 593
    PDF
    크라운 에테르를 반복 사용 기능의 상이동 촉매(phase transfer catalyst ; PTC)로 유도하기 위해 고분자 물질로 지지된 크라운 에테르(polymer-supported crown ether ; Ps-CE)류를 합성하고, 이들 Ps-CE(solid phase)를 이용하여 액-고-액 3상 불균일계에서의 1-bromooctane(유기층)의 iodide(수용층) 친핵 치환 반응속도를 측정하고 그 상이동 촉매능을 연구검토하였다. Ps-CE류는 hydroxymethyl기를 지니는 크라운 에테르류를 합성한 후 이를 1∼2% cross-linked chloromethylated polystyrene 에그라프트시켜 제조하였다. 3상 불균일계치환반응은 반응기질의 농도에 의존하는 유사 일차반응이었고 반응속도상수$(k_{obsd})$는 사용한 촉매량에 비례하였으며, 가교밀도, 온도, 용매 등에 영향을 받음을 알 수 있었다. Ps-CE의 촉매능을 구조적으로 유사한 가용성 크라운 에테르의 촉매능과 비교하였으며, 반응 후 단순히 여과분리하고 이를 PTC로서 반복사용하였을때 촉매능의 감소없이 재사용이 가능함을 알 수 있었다. 반응의 활성화 엔탈피 및 엔트로피는 각각 10∼20kcal $mol^{-1}, 20~55eu.이었고 활성화 자유 에너지는 ∼30kcal mol^{-1}$,/TEX>이었다.
  13. Don Kim;Seung Koo Cho;Jong Tae Lim;Keu Hong Kim;Jae Shi Choi 603
    PDF
  14. Hyun-Ro Lee;Eui-Sang Ryoo;Dae Hyun Shin;Byung Hee Han;Bong Oh Ro 607
    PDF
  15. Suk-Ku Kang;Dong-Ha Lee 609
    PDF
  16. Bae-Seok Seo;Jun-Ho Kim;Myung-Jae Lee;Ghap-Ju Ghim;Il-Kyu Lee 613
    PDF