Volume 17 Issue 2

  1. Lee Kun Moo 73
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    界面活性劑 dodecyl pyridinium bromide(D.P.B.) $20^{\circ}C$ 濃度 5∼100mM 水溶液中에서 0.1Mc~90Mc 超音波의 吸收 係數를 測定정하였다. 監 存在 與否에 關係없이 臨界 micelle 濃度(c.m.c.)以上의 濃度에서만 超音波超過 吸收가 觀測되었다. 超音波 吸收 曲線에서 D.P.B.水溶液 60mM附近에 超過 吸收 및 relaxation 振動數의 不連續的인 變化를 觀測하였다. 또 粘性係數, 電氣傳導度, 超音破速度들의 濃度曲線 에서도 같은 濃度에서 不連續的인 變化를 나타낸다. 따라서 이 濃度 附近에서 D.P.B.의 micelle의 性質에 變化가 일어나고 있다고 結論지을 수 있다. 超音波超過 吸收의 mechanism은 $M_2{\rightleftharpoons}M_1+2Br^-$ 反應에 基因됨을 알았다. 여기서 $M_2$,$ M_1$은 다른 型의 micelle이다. 正, 逆方向의 反應速度常數는 各各 $6.9 {\times} 10^5 sec^{-1)$, $6.7{\times}10^{10}sec^{-1}mole{-2}$임이 觀測되었다. 이 反應 mechanism의 自由 에너지, enthalpy, entropy 및 活性化에너지를 算出하였다.
  2. Seihun Chang;Hyungsuk Pak;Sangyoun Park 80
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    고체-액체 경계 면에서의 흡착은 흡착 층을 단일 분자층으로 생각하고 흡착체에 평행한 방향에 대해서는 이차원 액체로 수직한 방향에 대해서는 조화 단진동을 하는 것으로 보고 여기에 천이상태이론을 적용하여 흡착 층에서의 용액의 상태 합을 구성하고, 시클로헥산-벤젠 이성분 용액의 실리카-겔에 대한 흡착에 적용하여, 흡착량과 흡착 층에서의 몰 엔트로피 및 흡착열의 값을 계산하여 얻었다.
  3. Doo-Soon Shin;Si-Joong Kim 85
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    니트로 벤젠의 세가지 유도체, 즉 1.3.5-트리니트로벤젠(1.3.5-TNB), m-디니트로벤젠(m-DNB) 및 니트로벤젠(NB)등이 11종의 염기성 유기 용매 즉, ${\alpha}$-피콜린, 피리딘, 디메틸술포옥시드(DMSO), NN′-디메틸초산아미드(NN′-DMA), 테트라히드로퓨란(THF), 1,4-디옥산, 디에틸에테르, 시안화메틸, 프로필렌옥시드, 에피클로로히드린, 초산메틸등과 사염화탄소용액중에서 전하전이착물을 형성함을 자외선분광광도법에 의해 확인하고, 이들 전하전이착물의 안정도 상수를 결정하였다. Drago 와 Wayland 의 이중척도엔탈피식(double-scale-enthalpy)을 수정하여 $logK = E_AC_A+E_DC_D$식을 얻고, 이것을 써서 정전기적효과 $E_D$와 공유성효과 $C_D$값을 11종의 유기 용매에 대해 얻었다. 이 두 효과는 전하전이착물의 안정도 상수 K와 그리고 적외선 흡수 스펙트럼의 신축진동수변화 ${\Delta}{\nu}_C=O$에 영향을 주며, 특히 $C_D$ sms 안정도 상수에 비례하였고, 신축진동수변화 ${\Delta}{\nu}_{C=O}= 37.4-5.47E_D+12.1C_D$의 실험식을 얻었다. ${\pi}$결합을 가진 분자들이 전이착물을 이룰 때 정전기적효과와 공유성효과와 공유성효과가 모두 관여하며, 그밖에 결합하는 분자의 ${\pi}$궤도함수도 중요한 역할을 한다는 것을 알았다.
  4. Ikchoon Lee;Bon-Su Lee;Kwang-Su Kim 95
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    일련의 염화알킬(염화메틸, 에틸, 이소-프로필, 트란스 n-부틸, sec-부틸, tert-부틸)의 바닥 상태 전자구조와 친핵성 치환반응성을 근사적 시그마 분자궤도법$(\sigma-MO)$인 EHT 와 CNDO/2 법을 이용하여 비교 검토하였다. 염화알킬처럼 상호 구조적 차이가 현저하지 못한 경우에 있어서는 EHT법이 CNDO/2 법에 비하여 비교적 부정확함을 알았다. CNDO/2 계산에 의하면, 쌍극자모멘트의 계산치가 실험치 보다 약간 크게 주어지며 대체로 primary$\alpha$탄소와 Cl사이에 비교적 약한 $\pi$-반결합 $({\pi}^{\ast})$성을 가지고 있으며, 전자밀도가 거의 염소원자에 집중되어 있어 염소의 p-고립상 전자와 같은 특성을 가지고 있음을 알았다. 그 반면 최저 비점유 궤도함수(LUMO)는$\alpha$탄소와 염소 사이에 강한 시그마-반결합$({\alpha}^{\ast})$성을 가짐을 알았다. 염화알킬의 $S_N2$반응성은 주로 $\alpha$인 LUMO에의하여 좌우되며, 특히 이 MO에서 $\alpha$탄소와 염소간의 반결합 세기가 $S_N2$반응성의 척도가 될 것으로 예측되며, 결합-polorizability와의 관련성도 논의하였다. 염화알킬의 $S_N2$반응성은 주로 ${\pi}^{\ast}$인 HOMO에서 $\alpha$탄소와 염소간의 반결합 세기가 큰 역할을 하며 바닥상태의 C-Cl결합세기도 상당한 역할을 할 것으로 기대된다.
  5. Chung Hoe Koo;Hoon Sup Kim;Hyun So Shin;Yungja Lee 105
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    몰포리노치오세미카바자이드의 결정 구조가 X-선 해석에 의하여 결정되었다. 세포 상수는 a=4.19(2), b=6.56(2), c=26.67(4)$A^{\circ}$ 이고, 단위 세포는 4분자를 포함하며, 공간 군은 $P2_12_12_1$이다. 원자좌표치는 최소자승법으로 정밀화하였으며 R값은 651개의 관측 반사를 써서 계산한 결과 0.07이다. 아미노 질소 원자는 a-축에 평행한 2회의 나선 축에 의하여 옮겨지는 다른 분자의 황원자와 3.48 및 3.49$A^{\circ}$의 수소결합을 하고 있으며 아미노 질소 원자는 a-축에 평행한 2회의 나선 축에 의하여 옮겨지는 다른 분자의 아미노 질소 원자와 3.04${\AA}$의 수소결합을 하고 있다. 이들 3개의 수소결합은 분자들을 2회의 나선축 부근에 배열하게 한다. 수소결합 이외로 분자들을 연결하는 힘은 van der waals의 힘이다.
  6. Young Sun Uh;Hoosung Lee;Youn Soo Sohn 115
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    사염화 티탄과 초산, 프로피온산, 크로톤산, 벤조산, 휴로산, 살리실산 등을 디클로로메탄 용매 속에서 반응시켜 결정성 화합물을 얻었다. 화학분석을 해본 결과 이들은 모두 이클로로비스카르복실아토티탄(IV) 즉 $TiCl_2(OOCR)_2_$임을 알수 있었으며 이클로로비스피로프온아토티탄(IV)의 분자량 측정결과 이합체임을 알았다 . 이 화합물들의 적외선 스펙트럼을 보면 전부 1500-1700cm$^{-1}$근처에서 카르본일기의 비대칭 신축 진동을 나타내는 밴드가 두개 씩 나타났으며 이클로로비스프로피온아토티탄(IV)핵자기공명 스펙트럼에도 메틸피크와 메칠렌 피크가 각각 두 개씩 나타나는 것으로 보아 이합체인$[TiCl_2(OOCR)_2]_2$중의 두 개의 카르복실산기는 다른 두 개의 카르복실산기는 다른 두 개의 카르복실산기와 화학적으로 동등하지 않음을 알 수 있었다. 따라서 이들의 분자구조로써 두 개의 카르복실산기가 두 티탄 원자의 다리 역할을 하는 이합체의 구조를 제안하였다.
  7. Kim Chan-Ho 122
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    시차열곡선에서 Pyrolusite $({\beta}-MnO_2)$의 결정 전이의 흡열 Peak를 이용하여 분석 화학적인 재현성을 검토한 결과 Pyrolusite의 량이 50mg∼450mg까지는 정량적이었다. ${\alpha}-MnO_2$는 흡열 Peak가 중첩되어 파의 분리가 불가능하였으며, ${\gamma}-MnO_2$(전해이산화망간)와 ${\delta}-MnO_2$는 오차 범위 ${\pm}5{\%}{\sim}{\pm}10{\%}$이내에서 조제시료중 Pyrolusite만을 정량할 수 있다.
  8. Young Gu Ha;Q. Won Choi 126
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    회전백금전극을 지시전극으로하고 수은-요오드화수은(II)을 기준전극으로하여 암모니아수용액에서 2.5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole에 의한 은의 전류적정법을 연구하였다. 암모니아수용액에서 EDTA를 은폐제로 사용하여 여러 가지 이온들의 존재 하에 미량의 은을 직접 적정할 수가 있었으며 백금과 금 이온만이 방해하였다. 이 방법으로 미량의 은을 상대 오차 ${\pm}3{\%}$이내 정량할 수 있다.
  9. Tae-Rin Kim;Mu-Ill Lim 130
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    여러 pH에서 3,4-methylenedioxyphenylmethyllenemalonitrile의 가수분해속도상수를 자외선분광광도법에 의하여 측정하여 넓은 궤도 범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. 이 속도식에 의하면 가수분해 반응메카니즘 특히 종전에 잘 규명된 바 없는 산성 용매 속에서의 반응 과정을 잘 설명할 수 있다. 즉 pH 5 이하에서는 물의 첨가로서 가수분해가 시작되며 pH 6∼8 사이에서는 물분자와 수산화이온의 첨가가 경쟁적으로 일어나나 pH 9 이상에서는 수산화이온만이 첨가된다. 한편 친핵성 시약과 촉매 역할을 겸하고 있는 수산화이온 및 물의 역할로 잘 설명할 수가 있었다.
  10. Man Khyun Rho;Yong Joon Kim 136
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    Curtius reaction을 이용하여 pentanoic acid로부터 DL-1-aminobutylphosphonic acid를 합성하였고, pyruvic acid 로부터 DL-2-carboxyethylphosphonic acid를 합성하였다. 아직 발표된 바 없는 이들의 N-acyl유도체들을 Schotten Bauman방법 등으로 합성하였다. 그 화합물들은 다음과 같다. N-acetyl-DL-1-aminobutylphosphonic acid N-benzoyl-DL-1-aminobutylphosphonic acid N-benzoyl-DL-2-amino-2-carboxyethylphosphonic acid N-p-chlorobenzoyl-DL-2-amino-2-carboxyethylphosphonic acid. 이 유도체들은 원소분석, I${\cdot}$R spectra, ninhydrin test 및 중화당량으로 확인하였다.
  11. Jong-Jae Chung;Young-Woo Kwak 142
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