Volume 24 Issue 1

  1. Sangmoo La;Koh Kyeong Shin;Ikchoon Lee 1
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    메탄올, 에탄올 및 에탄올-물 혼합용매중에서 메틸클로로휘메이트, 메틸티올클로로휘메이트, 메틸티오노클로로휘메이트 및 메틸디티오클로로휘메이트의 가용매분해반응에 대한 속도상수를 전기전도도법으로 구하고 활성화 파라미터를 계산하였다. 결과로 메틸클로로휘메이트는 항상 $S_N2$ 메카니즘으로 반응하며, 가수분해 순위는 $CH_3S(CS)Cl>CH_3S(CO)Cl>CH_3O(CS)Cl>CH_3O(CO)Cl$ 로 $S_N1$ 반응성이 감소하고, 메탄올에서는 $CH_3S(CS)Cl$은 $S_N1$으로, 기타는 $S_N2$로 반응하고, 에탄올에서는 모두 $S_N2$로 반응하나 아직도 메틸클로로디티오휘메이트는 $S_N1$ 반응성이 어느정도 작용함을 알았다. 또한 에탄올-물 혼합용매에서 물함량이 큰 부분에서는 티오치환체의 $S_N1$ 반응성이 증가하며 메틸클로로디티오휘메이트는 $S_N1$으로 반응함을 알았다. 에탄올-물 혼합용매중에서 $S_N1$ 반응성의 순위는 가수분해속도의 순위와 같았다.
  2. Sangmoo La;Kyeong Shin Koh;Ikchoon Lee 8
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    메틸클로로휘메이트, $CH_3O$(CO)Cl와 메틸티오노클로로휘메이트, $CH_3O$(CS)Cl 및 메틸티올클로로휘메이트, $CH_3S$(CO)Cl의 가용매분해반응속도상수를 아세톤-물 및 아세토니트릴-물혼합용매중에서 전기전도도법으로 측정했으며 활성화파라미터, ${\Delta}H^{\neq}$ 와 ${\Delta}S^{\neq}$를 구하였다. 그 결과로 물함량이 큰 영역에서는 속도순위가 $$CH_3O(CO)Cl 이며, 한편 dipolar aprotic solvent가 큰 부분에서는 속도의 순위가 거꾸로 임을 알았다. log k대 solvent parameter인 Y, $\frac{D-1}{2D+1}$ 와 log($H_2$) 의 plots는 물함량이 큰 부분에서 $S_N1$ 성격이 증가함을 보여준다. 물함량이 큰 영역에서 $CH_3O$(CO)Cl은 $S_N2$로 $CH_3O$(CS)Cl은 중간정도의 메카니즘으로 반응하나 $CH_3S$(CO)Cl은 $S_N1$ 메카니즘으로 반응함을 알았다.
  3. Ja Hong Kim 15
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    Glycinato 및 glycine ester 리간드의 전자구조와 반응성을 조사하기 위하여 CNDO/2와 EHT 분자궤도함수법을 적용하였다. 두자리 배위자로 작용하는 glycinato 리간드의 구조는 탄소에서 질소쪽으로 가는 결합이 ${\Delta}O_4C_3C_2$ 와 ${\Delta}O_3C_2N_1$ 평면에서 $105^{\circ}9'$의 dihedral angle을 가지는 Gly-I 구조가 Gly Ⅱ 구조보다 안정함을 알았으며, glycine ester 리간드에 대한 에너지 성분 분석 결과로서 alkyl가 치환에 따른 전자효과를 볼 수 있었다. CNDO/2 MO 계산으로 얻은 전자밀도 $q_N$값으로부터 리간드의 안정도 순위는 Glycinato>Gly-Et-Ester>Gly-i-Pr-ester>Gly-Me-ester 순으로 나타났다.
  4. Ja Hong Kim;Gae Soo Lee 20
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    Benzologous pyridine계 리간드의 프론티어전자밀도와 pK값을 단순 Huckel 분자궤도함수법을 이용하여 계산하였다. 이들 리간드의 양성자 첨가과정에서 이론적인 pK 값을 구하는 기본식을 유도하였으며, 이 식을 이용하여 계산한 pK값은 실험치와 잘 일치하였으며, 리간드내의 질소원자 위치에 대한 $\pi$ 전자밀도와 사이에는 병행관계가 성립됨을 보여주었다. 또한 리간드의 프론티어전자밀도의 분포로서 친전자적, 친핵적, 라디칼반응에 대하여 각각 조사하였다.
  5. Yeon-Bo Chung;Hyun-Jae Lee 25
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    토양에서 분리한 Pseudomonadaceae 속 박테리아로부터 pyrocatechase를 추출, 분리 정제하였으며, 이 효소의 특성을 검토한 결과 pyrocatechase는 catechol에 대하여 기질 특이성을 보여줌을 알았다. 효소 활성도의 최적조건은 pH 7∼10 부근과 온도 $35^{\circ}C$임을 알았으며, catechol에 대한 $K_m$값은 $1.9{\times}10^{-6}M$ 로 얻어졌다. 기질 유도체에 의한 효소 저해 실험결과 벤젠 고리의 ortho 위치에 두개의 수산기는 효소-기질간의 결합반응에 참여될 것이라고 추측했다. 기타 SH-잔기와 작용하는 화합물 또는 중금속 이온등의 첨가에 따른 효소 활성도의 저해 효과를 검토 하였으며, 효소 활성부위에 대하여도 검토해 보았다.
  6. Kyongtae Kim 34
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    아세토니트릴 용매에 녹은 티안트렌 양이온 자유라디칼 과염소산염과 티오크잔틴을 반응시키면 티안트렌과 티오크잔틴 양이온 라디칼 대신에 티오크잔틸이움 이온이 생성된다. 이 혼합물에 아니솔, 아닐린, N,N-디에틸아닐린, 카테콜, 에틸벤젠 등을 가해 줌으로서 각각 9위치에 치환기를 가진 티오크잔틴을 얻었다. 디벤조-18-크라운-6-에테르, 디페닐수은과 삼페닐포스핀과의 반응에서도 같은 유형의 생성물이 얻어진다. 그러나 전자받게를 가진 방향족 화합물과의 반응은 너무 느리거나 반응이 일어나지 않았다.
  7. Chang-Yol Kim 44
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    동적 핵자기공명법에 대하여 toluene-$d_8$ 및 carbon tetrachloride 용매속에서의 $\alpha$-chlorobenzyl ethyl ether의 이온해리속도를 측정하였다. 먼저, 동적NMR spectra를 얻고 $J_{AB}, T_2,{\Delta}_{vAB}$ 값 등을 이용하여 computer simulation에 의한 이론spectra를 얻었는데 실측spectra와 매우 잘 일치하였으며, 이로부터 해리속도정수 k를 얻고 이 k의 Eyring plot에 의하여 기울기와 절편의 길이를 알고 이로부터 동력학적 parameter를 얻었다. 이온 해리의 난역도는 용매의 극성에 의존하였으며 활성화 enthalpy는 toluene-$d_8$ 용매중에서 4.7kcal/mole 이었고 carbon tetrachloride 용매중에서 10.7kcal/mole 이었다. 활성화 entropy는 toluene-$d_8$ 용매중에서 -35.8 e.u. 이었고 carbon tetrachloride 용매중에서 -14.4 e.u. 이었다. $S_N$ mechanism의 초기단계로 볼 수 있는 이 이온 해리는 ${\Delta}H^{neq}$ 값이 작아도 비극성 비양자성용매중에서 이온해리가 용역함을 알았으며 작은 ${\Delta}H^{neq}$에 비하여 ${\Delta}S^{neq}$는 음의 큰 값을 가졌음은 주목할 필요가 있다.
  8. Sang Hee Cho 53
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    본 실험에서는 혼합물중에서 한쪽 성분은 분체인 상태로 용액중에 분산시키고 이 용액중에서 다른 한 성분을 침전으로 석출시켜서 혼합물을 만드는 "부분침전법"이라는 새로운 혼합법으로 PZT ceramics를 만들기 위한 기초적 연구를 했다. 먼저 간단화 하기 위해서 $PbTiO_3$와 $PbZrO_3$의 생성반응을 개별적으로 검토했다. 그리고 이들 혼합상태가 ceramics 제조에 있어서 얼마나 중요한 인자인가도 다시 한번 확인시켰다.
  9. S. K. Noh;G. S. Sur;Sam K. Choi 64
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    새로운 acrylimide로서 N-acrylylpyrrolidone을 합성하였다. N-Acrylylpyrrolidone은 N-methacrylyl-lactam과는 다르게 homopolymerization을 열적으로도 함을 관찰하였다. Styrene과 N-acrylylpyrrolidone의 공중합시 각 monomer의 reactivity ratio를 구하였다. 그 결과 생성되는 copolymer는 pyrrolidone의 음이온 중합에 적절한 acyl-lactam function을 가지고 있음을 알았다.
  10. Woo Sik Kim;Hak-ki Lee 73
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    비닐요소(VU)와 초산비닐(VAc)를 라디칼혼성중합하고 VU-VAc혼성중합체를 methanolysis하여 요소기와 히드록시기를 가지는 수용성고분자인 VU-비닐알코올(VA)혼성중합체를 합성하였다. VU는 비닐중합성을 나타내며 이 결과는 Nozakura등의 보고와 일치한다. 수용액중에서 30몰%정도 이상 VU의 조성을 가지는 VU-VA혼성중합체의 Huggins정수는 대단히 큰 값으로 관측되었다.
  11. Woo Sik Kim;Hak-ki Lee 80
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    N-비닐요소(VU)와 초산비닐(VAc)의 라디칼혼성중합을 $60^{\circ}C$에서 삼종류의 용매중에서 행하였다. VU-VAc혼성중합체를 methanolysis하여 VU-비닐알코올(VA)혼성중합체를 제조하고 이 VU-VA혼성중합체의 질소를 분석함으로써 VU-VAc 혼성중합의 단위체반응성비와 VU의 Q와 $\varrho$값을 구하였다. 중합용매로서 메탄올과 메탄올-티옥산을 사용한 경우에 얻어진 VU의 Q 및 e값은 이중결합에 >NCO-기를 가지는 다른 단위체의 Q 및 $\varrho$ 값과 비교된다. $\varrho$ 값은 VU의 요소기가 전자를 밀어주는 기라는 것을 시사한다. VU-VAc계의 혼성중합 파라미터에 VU는 큰 용매효과를 나타내며 이 결과는 중합온도에서 VU가 tautomer와 평형을 이루고 있는 것으로 하여 해석될 수 있다.
  12. Hyunsoo So 86
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