Volume 24 Issue 2

  1. Sangwoon Ahn;Eu Suh Park;Byung Bin Park 91
    PDF
    축방향대칭을 갖는 팔면체 $[Ti(III)A_3B_3]$형태 착물의 자기모멘트를 계산하는 식을 유도하여 distortion parameter$({\delta})$, 스핀-궤도 상호작용상수$({\zeta}')$ 및 orbital reduction factor의 실험치를 사용하여 이들 착물의 자기모멘트를 계산하였다. 축방향으로 일그러진 팔면체 $[Ti(III)A_3B_3]$형태 착물의 계산한 자기모멘트가 실험치와 비교적 일치하였다. 팔면체로부터 축방향 일그러짐이 커짐에 따라 그리고 orbital reduction factor가 감소함에 따라 계산한 자기모멘트의 값이 크게 감소하였다. 축방향대칭보다 낮은 리간드장으로 일그러진 팔면체착물의 자기모멘트를 계산하는 방법을 발전시켰으며 계산한 자기모멘트를 기초로 하여 일그러진 팔면체 $[Ti(III)A_3B_3]$형태 착물의 구조를 논의하였다.
  2. Ikchoon Lee;Bon-Su Lee 101
    PDF
    비결합 효과를 기초로 하여 상대적인 이성질체의 안정도를 예측하는 복합파이구조 분석법을 제안하였다. 우선 각 이성질체내의 모든 고리구조를 찾아내고, 이들을 $(n{\pi}/m)$형의 약호로 나타낸 다음 간단한 규칙과 가감율을 사용하여 안정도 순위를 결정한다. 이 분석절차의 예를 여러가지 들어 해설하였다.
  3. Kwang Yul Choo;Pil Heui Lee 108
    PDF
    정전기적모델과 결합의 단순한 부가성을 이용하여 아주 극성인 화합물의 표준생성열$({\Delta}H_f\;^{\circ})$를 계산하는 간단한 방법을 제안하였다. 이 ${\Delta}H_f\;^{\circ}$에 대한 할로메탄의 bond 기여도는 각각 ${\Delta}H_f\;^{\circ}(C-F)=-36.44\;kcal/mole,\;{\Delta}H_f\;^{\circ}(C-Cl)=-2.57\;kcal/mole,\;{\Delta}H_f\;^{\circ}(C-Br)=5.32\;kcal/mole,\;{\Delta}H_f\;^{\circ}(C-I)=19.18\;kcal/mole,\;and\;{\Delta}H_f\;^{\circ}(C-H)=-3.61\;kcal/mole$로 얻어졌고 이 갑들과 정전기적 에너지들로부터 계산한 ${\Delta}H_f\;^{\circ}$는 실험치와 잘 일치함을 보였다.
  4. Hai Whang Lee;Sangmoo La;Ikchoon Lee 115
    PDF
    t-Butylbromide와 benzoylchloride의 가메탄올 분해반응을 메탄올-아세토니트릴 혼합용매하에서 연구하였다. t-Butylbromide의 가메탄올 분해반응 일차속도상수는 온도 변화가 25∼$50^{\circ}C$일때 메탄올의 몰분율 0.75∼0.9 부근에서 최대치를 보였다. Benzoylchloride의 경우에는 겉보기 2차 반응속도 상수가 온도 변화 12∼$26{\circ}C$일때 메탄올의 몰분율 0.6∼0.75에서 역시 최대치를 보였다. 최대속도는 용매구조 변화에 기인함을 알았는데 메탄올에 아세토니트릴이 첨가됨에 따라 자유 메탄올 분자가 증가하여 t-butylbromide 및 benzoylchloride의 가메탄올 분해반응에서 천이상태의 안정화에 기여함을 알았다. 메탄올은 t-butylbromide의 가메탄올 분해반응의 경우 친전자 및 친핵 촉매작용을, benzoylchloride의 가메탄올 분해반응의 경우에는 친전자 촉매작용을 함을 알았다.
  5. Man Ho Lee;Dae Sup Oh;Soo Han Kim 121
    PDF
    Ambidentate 리간드인 isonitrosobenzoylacetone을 리간드로 하는 금속착물, tris(isonitrosobenzoylacetonato)cobalt(III) 및 bis(isonitrosobenzoylacetonato)palladium(II)을 합성한 후 분광학적 방법에 의하여 이들의 결합구조를 조사하였다. 즉 착물에서 리간드는 아세틸기의 산소 및 이소니트로소의 질소원자를 통하여 금속에 배위되어 5원의 킬레이트고리를 이루고 있음을 알 수 있었다. 이 결합구조는 Patel과 Haldar등이 얻었던 isonitrosoacetylacetone착물의 그 것들과 유사하다.
  6. Yung-Kyu Park;Chul- Heui Lee;Mu-Kang Lee 129
    PDF
    금속 Cd(II), Cu(II) 및 Pb(II)의 Trien-OH 계에서 ion강도 0.1, $25^{\circ}C{\pm}1$일때 혼합착물에 대한 안정도정수를 폴라그래프에 의해 구하였으며, 이들 혼합착물의 pH변화에 따른 분포상태를 컴퓨터로 계산하여 검토하였다. 또한 Cu(II)와 Cd(II)를 분리하기 위해 양ion 교환수지상에서의 조건분배계수이 이론식을 안정도정수를 이용하여 유도하였으며, pH변화에 따른 Cu(II)와 Cd(II)의 분리최적조건은 pH 9.0이상임을 알았다. EDTA를 가리움제로 하여 Cd(II)-Cu(II)-Trien-EDTA계에서 실험조건을 pH 11.0로 하고 Cu(II)를 Cd(II)로부터 분리한 결과는 만족할만 하였으며 이론치와 잘 일치하였다.
  7. Myunghyun Paik Suh 139
    PDF
    마크로사이클리간드인 1,4,8,11-테트라아자사이클로테트라데칸 (cyclam)과 비환형 리간드인 1,5,8,12-테트라아자도데칸 (3,2,3-tet)의 높은 스핀철(Ⅱ) 착화합물이 합성되었다. 낮은 스핀인 $[Fe(cyclam)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 메탄올속에서 염소이온과 반응하여 높은 스핀인 $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$를 생성한다. $[Fe(cyclam)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 낮은 스핀이지만 $[Fe(3,2,3-tet)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 높은 스핀을 가지며 이 차이는 비환형 리간드가 환형 리간드보다 압축효과가 작은 것으로 설명된다. $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$의 합성은 마크로사이클리간드가 불포화되어 있거나 치환체가 있어야 높은 스핀 다섯배위철(II) 착화합물의 합성이 가능하다는 지금까지의 전해에 반대되는 증거가 된다. $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$와 $[Fe(3,2,3-tet)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 일산화탄소와 반응해서 각기 낮은 스핀 여섯배위인 $[Fe(cyclam)Cl(CO)]ClO_4$ 와 $[Fe(3.2,3-tet)(CH_3CN)(CO)](ClO_4)_2$를 만든다.
  8. Yong-Tae Park 146
    PDF
    빌리루빈의 경우와 같이 옥소디피로메텐도 자체증감작용으로 생긴 단일상태 산소와 반응하여 광분해 하였다. 단일상태 산소의 수명이 각각 다른 용매에서 시험한 결과, 수명이 더 긴 용매에서 옥소디피로메텐의 공산화반응이 빨랐으며, 단일상태 산소의 켄칭제가 존재하는데서는 광반응이 느렸다. 더우기, 증감제를 사용하지 않은 반응에서 생성물이 증감제를 사용한 반응에서 생성물과 같았다.
  9. Jung-Ui Hwang;Soo-Dong Yoh;Jong-Gi Jee 150
    PDF
    Benzyl benzenesulfonate와 피리딘의 반응속도를 아세톤 용매중에서 20∼$40^{\circ}C$ 및 1∼2000 bars에서 전기전도도법으로 측정하였다. 반응속도는 온도 및 압력이 증가함에 따라 증가하였다. 이 반응의 활성화엔탈피$({\Delta}H^{\neq})$, 엔트로피$({\Delta}S^{\neq})$ 그리고 활성화부피$({\Delta}V^{\neq})$를 구하였다. 이 반응에서 압력변화에 대한 $({\Delta}H^{\neq})$와 $({\Delta}S^{\neq})$사이에 등속관계가 성립하였으며 등속온도는 $342^{\circ}K$였다. 이상의 결과로 본 반응은 전이상태에서 $C{\cdots}N$ 결합형성이 주로 반응속도를 결정하는 $S_N2$ 반응 메카니즘으로 진행된다는 것을 알았다.
  10. Y. K. Park;G. S. Sur;Sam K. Choi 155
    PDF
    3-(N-Carbonylpyrrolidone)-propanoic acid의 potassium-salt와 3-N-carbonyrrolidone)-propenoic acid의 potassium-salt를 합성하고 이것을 2-pyrrolidone 음이온중합의 개시제로 사용하여 그 효과를 조사하였다. $50^{\circ}C$에서 KOH의 농도를 2mole%로 고정시키고, 개시제를 1.5, 1.0, 0.5mole%로 변화시켰을때 1.0mole%에서 좋은 결과를 얻을 수 있었다. 3-(N-Carbonylpyrrolidone)propenoic acid K-salt/KOH catalysis에 의하여 합성한 nylon 4의 inherent viscosity는 2.3dl/g이였고 3-(N-carbonylpyrrolidone)-propanoic acid K-salt 개시제에 의하여 합성한 중합체의 ingerent viscosity는 1.2dl/g이었다.
  11. Jung Hag Park;Bal Jung;Sam K. Choi 167
    PDF
    PPBC/KOH 촉매작용에 의한 2-pyrrolidone의 음이온중합에 있어서 PPBC/KOH 몰비, KOH의 농도 및 온도가 중합에 미치는 영향을 조사하였다. PPBC/KOH 몰비가 0.5일때 중합속도가 가장 빠르고 전환율도 가장 높았으며, 또 KOH 의 농도는 2몰%일때 가장 높은 전환율과 점도가 얻어졌다. $50^{\circ}C$에서의 중합은 $30^{\circ}C$에서의 중합보다 초기반응속도는 빠르나 시간이 경과할 수록 전환율과 점도가 오히려 낮아지는 경향이 관찰되었다. 최소자승법으로 계산하여 구한 중합속도상수$(k_p)$의 값은 $30^{\circ}C$일때 $22.4\;l/mole{\cdot}hr$ 였고 $50^{\circ}C$일때 $191.9\;l/mole{\cdot}hr$ 였다.
  12. Hyunsoo So 175
    PDF
  13. David B. Chung 178
    PDF