Volume 23 Issue 6

  1. Son Jin-Eon;Sang-Kee Yoon;Ikchoon Lee 339
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    물-메탄올, 물-에탄올, 물-아세트니틜, 물-아세톤 및 아세트니트릴-메탄올의 2성분 혼합용매에서 2-염화테노일 및 2-염화퓨로일의 가용매분해 반응을 속도론적으로 연구하였다. 반응 속도는 반양성자성 용매에서 보다 양성자성 용매에서 더 빨랐으며 이것은 양성자성용매의 수소결합능력이 이탈기의 결합의 파괴를 돕기 때문이다. 그러나 아세트니트릴-메탄올 혼합용매에서는 특수용매화가 일어나며, 메탄올 몰분율 0.8부근에서 최대속도를 나타낸다. 또한 이 반응은 염화벤조일보다 느리며 그 속도 순서는 염화벤조일 > 2-염화테노일 > 2-염화퓨로일이며 이 중에서 퓨란고리의 전자흡인성이 제일 강함으로 전이상태에서 결합의 파괴가 어려워져서 반응속도가 늦어지는 것이다. 반응메카니즘은 전이상태에서 결합의 파괴가 결합의 형성보다 많이 진행된 dissociative $S_N2$ 반응이기는 하나 2-염화테노일은 물 함량이 많은 부분에서는 $S_N1$ 성겨기 꽤 크고 $S_N2$ 성격이 약화된다.
  2. Kwang Yul Choo 349
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    Flow-discharge-원자흡수선 측정법으로 $Cl(^2P_{1/2})$ 원자의 존재를 확인하였고 $Cl(^2P_{3/2})$ 원자의 여러 물질과의 반응속도를 직접적으로 측정하였다. 본 실험에서 얻은 결과는 간접적인 방법으로 얻은 반응속도와 거의 같음을 보였다. $Cl(^2P_{3/2})$ 원자와 $Cl(^2P_{1/2})$ 원자는 거의 같은 반응성을 가지며, 이러한 반응의 유사성 때문에 Cl(2P1/2) 원자가 Cl원자의 반응속도에는 그다지 큰 영향을 주지 않음을 보인다.
  3. Ikchoon Lee;Dong Whan Park 358
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    아세트아미드, 디아세트아미드 및 그들의 양성자 부가물들에 대한 형태 결정을 목적으로 EHT 및 CNDO/2계산을 실시하였다. 계산 결과에 따르면 $H^+$와 N간의 인력으로 인하여 양성자는 항상 N에 대하여 cis위치에 첨가되는 것이 유리하며, 양성자 부가가 안되었을 때는 cis-trans형이 가장 안정하지만 양성자 부가물은 오히려 trans-trans 형이 가장 안정하였다. 양성자 첨가는 첨가된 카르보닐기의 탄소의 陽하전을 증가시키고 또 ${\pi}$-LUMO의 AO 계수를 증대시키므로 charge controlled 및 orbital controlled 친핵 반응을 모두 촉진시킬 것이 예상되었다. 그러므로 디아세트아마이드의 酸촉매 가수분해 반응에서는 친핵체인 물 分子가 양성자和된 카르보닐탄소를 공격할 것이며 그 탄소와 질소간의 결합이 끊어지게 될 것이다. 이 메카니즘은 묽은 酸속에서의 아미드류의 가수분해 메카니즘으로 알려진 것과 일치하며 N-아세틸 락탐의 산촉매 가수분해 메카니즘으로 제안된 $Laurent^3$등의 것과는 다르다.
  4. Shi Choon Kim;Ho Bong Song;Ikchoon Lee 368
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    염화 N,N-이메틸 및 N,N-이에틸카르바모일의 가용매분해반응과 할라이드 교환$(Cl^-,\;Br^-,\;I^-)$반응, 및 염화 N,N-이페닐카르바모일의 가용매분해반응을 속도론적으로 연구하였다. 속도자료와 MO결과로부터 (1) 이 알킬화합물들은$S_N2$ 메카니즘으로, 이페닐화합물은 $S_N1$ 메카니즘으로 반응함을 알았고, (2) 염화이온교환에서는 결합절단이 중요한 반면, $Br^-$ 및 $I^-$ 교환반응에서는 결합 형성이 중요함을 알 수 있었다.
  5. Kyoung Tai No;Mu Shik Jhon 374
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    Zeolite NaA의 ${\alpha}$ cage에 있어서의 수화에너지와 그 위치를 결정하였다. Na(1)과 Na(2)사이의 site selectivity를 에너지 계산으로부터 결정하였는데 Na(1)이 Na(2)보다 선택성이 있는 것을 알 수 있었다. ${\alpha}$-Cage에 수화된 물들은 일그러진 정 12면체를 형성함을 알 수 있었다. Water(1), Water(2), Water(3)의 평균수화에너지는 각각 -29.847, -25.344, -15.888kcal/mole이다. 이 에너지 계산으로부터 얻어진 수화된 물들의 산소원자의 위치는 X선값과 잘 일치함을 보여준다. 또 수화된 정도에 따른 수화에너지의 그래프를 얻었다. 이 결과는 실험으로부터 얻어진 differential heat of sorption curve와 잘 일치함을 보여준다. ${\alpha}$ Cage 속에서의 유전상수는 3.5가 적합함을 알 수 있었다.
  6. Kee-Chae Park;Young-Soon Kwon;Huh Won-Do 385
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    CuS-$Ag_2S$ 분말에 PVC 분말을 4 : 1 의 비율로 섞어서 눌러 만든 구리이온 선택성전극은 재현성이 좋으며 견고하고 오래 사용할 수 있는 전극임을 알았다. 이 전극을 이용하여 구리이온에 대한 감응전위를 측정한 결과 Cu(Ⅱ)용액의 농도 1.0 ${\times}$$10^{-1}M$부터 1.0 ${\times}$ $10^{-5}M$사이의 범위에서 직선관계를 나타내었고 기울기는 $298^{\circ}K$에서 Nernst의 법치긍로부터 약간 벗어난 25.0mV이었다. 이 전극을 지시전극으로 사용하여 시료용액 1.0 ${\times}$ $10^{-2} M Cu(NO_3)_2$를 0.1M NaOH 표준용액으로 침전법 적정을 할 수 있었다. 또한 이 지시전극으로 Zn(II), Mg(II), Ca(II), 등의 이온을 pH 10에서 EDTA로 적정할 수 있었고 이미 알려진 Cu-$EDTA^{2-}$이 안정도상수($-pK_{Cu-EDTA^{2-}}$=18.80)를 이용하여 칼슘 및 마그네슘의 EDTA착물의 안정도 상수 ($-pK_{Ca-EDTA^{2-}}$=10.30, $-pK_{Mg-EDTA^{2-}}$=8.00)를 결정할 수 있었다.
  7. Bae Seok Seo;Il Kyu Lee 392
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    몇가지 유기할로겐화물, 즉 브롬화에틸, 염화부틸, 브롬화페닐 및 염화벤질등을 탄화수소중에서 그리냐르법으로 무수사염화주석과 반응시켰다. 이때 소량의 에테르를 그리냐르반응단계에서 계내에 투입하엿을 때 보다 용이하게 반응이 진행되어 좋은 수율로 유기주석화합물들을 얻을 수 있었다.
  8. Y-T. Park;J-U. Hwang 396
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    빌리루빈과 옥소디피로메텐들의 광산소화 분해 반응속도를 측정하던중 옥소디피로메텐들이 디페닐이소벤조퓨란보다 좋은 단일상태 산소의 트랩제라는 사실을 알게 되었다. 빌리루빈과 그 모델물질인 옥소디피로메텐들은 아주 빠른 속도로 단일상태 산소와 반응하거나 괜칭하였다. 한 새로운 옥소디피로메텐이 간단한 방법으로 합성되었다.
  9. W.J. Chung;S.K. Choi 402
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    Pyrrolidone의 음이온중합의 새로운 개시제로서 Pyrrolidone-N-sulfonyl chloride를 합성하고, 이 개시제에 의한 중합반응기구를 제안하였으며, 중합결과를 분석 고찰하여 다른 개시제의 경우와 비교하였다. Pyrrolidone-N-sulfonyl chloride의 농도를 작게할 수록 합성되는 고분자의 점도가 증가함을 관찰하였으며, 개시제의 KOH에 대한 비율이 0.25일때 중합속도 및 중합수율이 가장 큰 결과를 얻었다. PNSC/KOH 촉매작용에 의한 pyrrolidone의 음이온 중합은, $CO_2$/KOH 촉매작용의 경우에 비하여 일반적으로 중합속도가 빠르고, 중합수율도 높았다.
  10. Yong-Jin Lim;Hak-ki Lee 412
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    폴리프로필렌纖維는 他纖維에 比하여 機械的, 化學的性質이 매우 優秀하나 難染性 때문에 衣料用으로는 別로 쓰여지지 않고 있다. 폴리프로필렌의 染色性을 向上시키기 爲한 많은 硏究와 特許가 나와있으나 이들 大部分은 纖維의 개질등에 의한 방법으로서, 纖維에 직접, 견고한 染色을 할 수 있는 染料의 硏究는 거의 없다. 著者들은 카르벤을 生成시키므로써 他 纖維에는 勿論 폴리프로필렌纖維에 直接 染色될 수 있는 새로운형의 反應性染料를 合成하였다. 卽 알데히드基를 가지는 分散染料와 토실히드라진으로부터 合成한 새로운 反應性染料로서 폴리프로필렌을 染色한 結果, 濃色의 堅固한 染色物을 얻을 수 있었다.
  11. Myunghyun Paik;Shin-Geol Kang 417
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