Volume 32 Issue 3

  1. Wang Ki Kim;Chang Kook Sohn;Ikchoon Lee 163
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    N-methyl formamide, N,N-dimethyl formamide, N-methyl acetamide, 및 N,N-dimethyl acetamide의 여러 형태에 대한 상대에너지를 MNDO법으로 구하여 C-N결합 및 메틸기 회전에 대한 회전장벽에 미치는 1-전자 및 입체 반발에너지의 영향을 논의하였다. 그 결과 formamide의 형태안정화는 주로 1-전자 에너지항에 의하여 결정되고, acetamide의 형태안정화는 주로 입체인자항에 의하여 결정됨을 알았다. C-N 결합에 대한 회전장벽을 구한 결과 N-methyl formamide와 N-methyl acetamide에서 입체 장애 효과는 바닥상태에서 보다 전이상태에서 크게 작용하지만 N,N-dimethyl formamide와 N,N-dimethyl acetamide에서 입체장애 효과는 전이상태에서 보다 바닥상태에서 더 크게 작용함을 알았다.
  2. Sung-Doo Moon;Dai-Ung Choi;Un-Sik Kim;Yang Kim 171
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    $K^+$이온 치환 제올라이트-L(K-L)의 main channel에 있는 흡착 분자의 퍼텐셜 에너지를 계산하였다. 단위 세포에 3분자가 흡착된 K-L에서 제올라이트 격자와 $H_2O,\;NH_3,\;CH_3NH_2,\;(CH_3)_2NH$ 및 $(CH_3)_3NR 분자와의 상호작용 에너지는 각각 61.11, 62.31, 65.68, 74.65, 79.88 kJ/mol이다. 이들 값은 $K^+$이온과의 친화력보다 $3.7{\sim}12.6kJ/mol$이 작다. 이들 결과는 골조 산소의 음전하에 의해서 정전기적 에너지가 감소되기 때문일 것이다. K-L에 관해서 $NH_3$와 $CH_3NH_2$의 흡착자리 분포를 승온탈착법에 의하여 연구하였다. K-L에서 NH3와 CH3NH2의 실험적 탈착에너지는 이론적 값과 잘 일치하였다. $NH_3$와 $CH_3NH_2$의 탈착은 재흡착이 일어나는 1차 탈착반응이다.
  3. Chang-Su Kim;Woo-Sik Lee 179
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    과염소산이 존재하는 디메틸포름아미드 수용액에서 벤질알코올과 VO_2\;^+$를 반응시키면 $VO^{2+}$와 벤즈알데히드를 생성한다. 이때 생성물인 $VO^{2+}$와 벤즈알데히드는 적외선 분광광도법과 기체크로마토그래피법으로 확인하였다. 벤질알코올에 의한 VO_2\;^+$의 환원반응에 대한 속도론적 연구는 분광광도법으로 행하였다. 이 반응에 대한 실험속도식은 다음과 같이 나타낼 수 있으며 속도결정단계는 $VO^{2+}$와 $C_6H_5CHOH$의 생성과정이다. $-d[VO_2\;^+]/dt=2\{\\{k_O+k_H[HClO_4]\}\[VO_2\;^+][C_6H_5CH_2OH]$이 반응의 활성화파라미터는 ${\Delta}H^{\neq}=13.32{\pm}1.73\;kcalmol^{-1}$ 이고 ${\Delta}S^{\neq}$ 는 $-31.02{\pm}0.09\;calmol^{-1}K^{-1}$이다.
  4. Il-Kwang Kim;Youn-Geun Kim;Hyun-Ja Chun 186
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    계면활성 micelle을 형성하는 acetonitrile 용액을 O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorothioate (Fenitrothion)의 전기화학적 환원을 direct current 및 differential pulase polarography, cyclic voltammetry 그리고 controlled potential coulometry 방법으로 연구하였다. Fenitrothion의 환원과정은 1단계로 4 전자 이동에 의한 부분 가역적 전자이동 화학반응(EC, EC)기구로 O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-hydroxyaminophenyl)-phosphorothioate를 형성하고, 더 높은 음전위에서 2 전자 이동에 따른 양성자 반응으로 phosphorus 원자와 phenoxy group의 단일 결합이 끊어지면서 주 생성물인 p-amino-m-cresol과 dimethyl thiophosphinic acid를 생성하였다. Sodium lauryl sulfate micelle 용액에서 polarography 환원파는 전체적으로 억제 되었으며 특히 1차 환원파는 음이온 micelle의 선택적 작용으로 2단계로 분리되었다.
  5. Il-Kwang Kim;Youn-Geun Kim;Soon-Jong Han 195
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    Acetonitrile 용액중에서 3-phenyl-4-nitrosydnone의 전기화학전 환원을 direct current, differential pulse polarography, cyclic voltammetry 그리고 controlled potential coulometry 방법으로 연구하였다. Phenyl-N 단일 결합의 분리 이전에 nitro 기능기의 비가역적 전자 전달-화학반응(EC)기구의 진행으로 다전자 이동에 의한 amino(또한 hydroxylamino)기를 형성하고, 높은 음 전위 영역에서 2,3 비가역성 환원파의 일전자전달-화학반응에 의한 phenyl hydrazine을 생성하였다. 음극 반파 전위들은 cetyltrimethyl ammonium bromide의 억제 효과에 의해 음의 값으로 이동하였고 한편, sodium lauryl sulfate micelle은 높은 음전위 영역에서 제 2,3 환원파의 가역성산화 peaks를 보였다.
  6. Sang-Oh Oh;Huee-Young Seok 203
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    물-아세톤, 물-아세토니트릴 및 물-디메틸포름아미드의 2성분 혼합용매중에서 한개의 산소다리로 된 이핵몰리브텐(V)착물, $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]$은 두개의 산소다리로 된 이핵 몰리브텐(V)착물, $[Mo_2O_4(Phen)_2(NCS)_2]$을 생성한다. $[Mo_2O_3(Phen)_2(NCS)_4]$가 $[Mo_2O_4(Phen)_2(NCS)_2]$로 바뀌는 속도는 분광광도법으로 측정하였다. 이 때 온도는 $10^{\circ}C$에서 $40^{\circ}C$, 압력은 1bar에서 1500bar로 변화시켰다. 속도상수는 물의 농도 증가에 따라 증가하였다. 수소이온농도의 증가에 따라서는 감소하였다. 여러가지 공용매에서 산소고리화 반응속도는 유전상수$({\varepsilon}/{\varepsilon}_0)$의 증가와 같이 ACT < AN < DMF의 순으로 증가하였다. 관찰된 음의 활성화엔트로피($[\Delta}S^{\neq}$), 활성화부피($[\Delta}V^{\neq}$) 및 활성화 압축율(${\Delta}{\beta}^{\neq}$) 값은 착물이 전이상태에서 용매 물분자를 강하게 당기는 회합성메카니즘임을 알게 한다.
  7. Dai Woon Lee;Yun Je Kim;Hyun Chul Kim;Won Lee 211
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    역상 액체 크로마토그래피에 의하여 몇 가지 금속-dithiocarbamate(DTC) 킬레이트의 용리거동을 Novapak $C_{18}$과 {\mu}$-Bondapak $C_{18}$ 분리관을 사용하여 연구하고, 아울러 동시 분리정량에 미치는 pH, 진탕시간, 흐름속도, 추출용매 종류 및 이동상의 세기등 여러가지 인자들의 영향을 조사 검토하였다. 미량 금속-DTC 킬레이트들은 Novapak $C_{18}$ 분리관에서 acetonitrile/methanol/water 또는 acetonitrile/water의 용리액을 사용하여 성공적으로 분리되었다. 모든 금속-DTC 킬레이트의 용매세기 인자는 $0{\leqq}log\;k'{\leqq}1$ 의 범위임을 확인하였고, 회수율을 97.0-106.7 %, coefficient of variation은 0.98-3.41%이었다. 최적 분석 조건에서 합성 시료중에 있는 혼합 금속 이온들은 상대 오차 ${\pm}$6.7 % 이내에서 동시 분리정량이 가능하였다.
  8. Byung-Kak Park;Gil-Jun Lee;Jae-Weon Lee;Joo-Sang Lim 227
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    $Hg^{2+}$촉매 존재하에서 cis-amminechlorobis(ethylenediamine)cobalt(III)의 Cl이 $H_2O$로 치환되는 반응을 전자흡수 스펙트라로 속도론적 연구를 하였다. 그 결과 $cis-[Co(en)_2(NH_3)Cl]^{2+}$에 대해서 각각 1차인 총괄반응이 2차반응이다. 활성화 파라메타인 ${\Delta}H^{\neq}$와 ${\Delta}S^{\neq}$는 각각 12.9 kcal/mol, -19.3 e.u 이고 $Hg^{2+}$에 의한 반응속도상수는 $1.65{\times}10^{-2}l/mol.sec$가 됨을 알았다. 이러한 속도 자료로부터 본 반응계의 Cl이 $H_2O$로 치환되는 반응은 촉매인 $Hg^{2+}$가 관여하는 Id 메카니즘을 제안하였다.
  9. Hak Jin Jung;Oh Jin Jung;Chilnam Choi 233
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    디메틸술폭시드 용매 중에서 아직 밝혀진 바 없는 불포화계 $N_2O_2$형 거대고리 리간드들을 포함한 우라늄(VI)과 네오디움(III)착물, 그리고 cryptand 222와 DBC 거대고리 리간드를 가지는 네오디움(III)과 우라늄(VI)착물에 대한 직류폴라로그래프적 거동을 조사하였다. 직류폴라로그래피에 의하여 리간드와 착물의 산화 환원성, 가역성, 환원과정에 관여하는 전자수 및 산첨가에 따른 영향 및 산화-환원전극반응의 메카니즘을 알아 보았다. 그리고 착물들의 안정도 상수와 조성비를 알아보았다. immine계 거대고리 리간드를 가지는 네오디움(III)착물의 환원파는 나타나지 않았으나, 우라늄(VI)착물은 6전자 3단계 환원파를 DBC를 가지는 우라늄(VI)착물은 2전자 2단계 환원파를, 그리고 cryptand 222와 DBC를 가지는 네오디움(III)착물은 1전자 1단계 환원파를 각각 나타내었으며 이들 착물들은 확산지배적이며 가역성은 비교적 좋았다. uranyl(II)금속 착이온의 제 1,2단계 환원파는 1전자 환원반응이며 제 3단계 환원파에서는 4전자 환원반응, 그리고 neodymium(III)착물은 1전자 1단계 환원과정을 가진다. DBC와 imine계 거대고리 리간드를 가지는 우라늄(VI)착물은 pH=7.0이상에서, cryptand 222와 DBC를 리간드로 하는 네오디움(III)착물은 pH=4.0 이상에서 안정한 착물을 형성한다. imine계 거대고리 리간드를 가지는 $UO_2\;^{2+}$착물의 안정도 상수값은 $7.008{\sim}7.273$이라는 새로운 안정도 상수값들을 얻었고 이 값들은 Odien-Ntn > Trans Otn-Ntn = Cis Otn-Ntn > Oen-Ntn 순이었다. 그리고 $UO_2(II)$-cryptand 222 및 Nd(III)-DBC 착물의 안정도 상수값은 7.614, 12.669, 4.223이었고 DBC리간드 착물에서는 $UO_2\;^{2+}$착물의 안정도 상수값이 $Nd^{3+}$의 그것보다 크며 $Nd^{3+}-cryptand\;222$ 착물의 안정도 상수가 가장 크다.
  10. Sock Sung Yun;Ki Young Choi;Kyoung Kyun Park 243
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    수용액에서 몇가지 란탄 착화합물의 hypersensitive 전이대를 연구하였다. 리간드의 염기도$(pK_a)$와 란탄 착화합물의 hypersensitive 전이대의 진동자 세기 사이에 정립된 선형 관계에 근거를 두고, 금속-리간드 결합간에 존재하는 공유 결합성을 anthranilate, pyrazine-2-carboxylate, 및 pyruvate 착화합물에 대해서 논하였다.
  11. Shi Choon Kim;Myoung Ok Park 249
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    Methanol, ethanol, acetone, dimethylsulfoxide, N,N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, dioxane, 및 acetonitrile의 8가지 분자에 대한 용매효과를 고찰할 목적으로 메탄올을 양성자로 하고, 8가지 분자를 양성자 받게로 하여, 이들 이합체를 AM1 Hamiltonian법과 supermolecule법에 의해 monomer 및 dimer의 optimized geometry, electron density, molecular energy 및 hydrogen-bonding energy를 계산하였다. 그 결과로 각 dimer의 hydrogen-bonding에 기여하는 stabilization energy 순서는 dimethylsulfoxide > ethanol > N,N-dimethylformamide > acetone > methanol > tatrahydrofuran > dioxane > acetonitrile임을 알았으며 이 안정성의 순서를 electron density의 변화 및 energy partition의 결과로 설명하였다.
  12. Tae-Rin Kim;Jong-Yol Ryu;Duk-Chan Ha 260
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    ${\beta},\;{\beta}$-Dichlorostyrene 유도체(p-H, p-Cl, $p-CH_3,\;및\;p-OCH_3$)에 대한 thioglycolic acid 및 cysteine의 친핵성 첨가반응속도를 자외선 분광분석법으로 측정하여 pH에 따르는 반응속도상수의 변화, 일반염기(general base) 및 치환기 효과등으로 부터 넓은 pH범위에서 실험치와 잘 일치하는 반응속도식을 구하였고, 실험사실에 잘 맞는 반응 메카니즘을 제안하였다. 즉 pH 9.0 이상에서의 반응속도는 sulfide anion이 pH $9.0{\sim}7.0$에서는 thioglycolic acid 및 cysteine의 중성분자와 그의 anion들이 경쟁적으로 첨가되며 pH 7.0 이하에서는 thioglycolic acid 및 cysteine의 중성분자만이 첨가됨을 알았다.
  13. Ho Ha;Heecheol Lee 267
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    $Al(OC_3H_7)_3$ 및 $Si(OC_2H_5)_4$, 알콕사이드를 합성하고 그 물질을 각각 또는 혼합가수분해하여 $Al_2O_3,\;SiO_2,\;Al_2O_3-SiO_2$계의 물질을 얻고 $Al_2O_3-SiO_2$계에 환원제로서 carbon black을 혼합하여 $N_2$분위기에서 환원질화반응시켜 고순도의 ${\beta}-sialon$ 초미분말을 합성하였다. 가수분해 과정에서는 반응조건이 가수분해반응에 미치는 영향을 알아보았고, 환원질화반응 과정에서는 중간생성물을 분석하여 반응경로를 추정하고 ${\beta}-sialon$의 생성반응에 대한 동력학적 고찰을 하였다.
  14. Tae Oan Ahn;Jung Ho Kim;Han Mo Jeong 276
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    1,3-propane diol, 1,5-pentane diol, 1,6-hexane diol, 분자량이 300인 poly(ethylene glycol)등을 제 3의 디올로 사용하여 poly(ethylene terephthalate)를 개질하여 개질된 copolyester의 결정화 거동을 비교하였다. 개질된 copolyester 중 제 3의 디올 함량이 약 4몰%인 경우 유리전이온도 부근에서 승온시키면서 유리전이온도로 부터 일정 온도 위에서의 결정화 속도를 비교하거나, 녹는점 부근에서 등온 결정화시켜 동일 과냉각 상태에서의 결정화 속도를 비교하면 가해진 디올의 길이가 짧을수록 결정화 속도가 크게 촉진되었다. 이에 반해 녹는점 부근에서 강온시키면서 동일 과냉각 상태에서의 결정화 속도를 비교하면 가해진 디올의 길이가 길수록 결정화 속도가 크게 촉진되었다.
  15. Jae-Seul Jeung;Chang-Suk Kim;Soon-Yung Hong 285
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