Volume 17 Issue 3

  1. Sang Woon Ahn;Eui Suh Park 145
    PDF
    1M $NaCIO_4$용액에서 다중몰리브덴산염 음이온 평형에 대한 온도의 영향을 20~50$^{\circ}$C온도 범위 내에서 고찰해 보았다. 이 온도 범위에서 생성된 다중몰리브덴산염 음이온은 평형 온도에 관계없이 헵타몰리브덴산염($Mo_7O_{24}^{-6}$) 이온과 헵타몰리브덴산염의 양성자화된 꼴($H_LMo_7O_{24}^{(6-L)-}$) 이었다. 실렌의 방법을 사용하여 계산한 헵타몰리브덴산염 형성에 대한 평형상수는 지적한 평형 온도에서 각각 다음과 같다. $8H^{+}+7MoO_4^{2-}=Mo_7O_{24}^{6-}+4H_2O$, $k_{7.8}=2.77{\times}10^{53}:20^{\circ}C= 9.29{\times}10^{51}:40^{\circ}C$,$k_{7.8}= 4.22{\times}10^{52}:30^{\circ}C = 9.29{\times}10^{51}:50^{\circ}C$ 위 반응에 대하여 반트호프 방정식을 이용하여 계산한 엔탈피 변화는 31.50kcal/mole이었다. 프로톤화헵타몰리브덴산염 이온 형성에 대한 평형상수 계산법을 유도하여 프로톤화헵타몰리브덴산염 형성에 대한 평형상수를 계산하였으며 그 결과는 다음과 같다.$ LH + Mo_7O_{24}^{-6} = H_LMo_7O_{24}^{(6-L)-} : L = 1\;or\;2$, $k_1 = 2.31{\times}10^4=2.53{\times}10^4=2.76{\times}10^4= 3.10{\times}10^4$, $k_2 = 6.19{\times}10^7\;20^{\circ}C = 7.80{\times}10^7\;30^{\circ}C = 1.22{\times}10^8\;40^{\circ}C = 2.03{\times}10^8\;50^{\circ}C$ 다음 단계 반응에 대하여 반트호프 방정식에 의하여 계산한 엔탈피 변화는 다음과 같다. $H^{+}+Mo_7O_{24}^{6-}= HMo_7O_{24}^{5-}\;{\Delta}H^{\circ}=1.900 kcal/mole$, $2H^{+}+Mo_7O_{24}^{6-}=H_2Mo_7O_{24}^{4-}\;{\Delta}H^{\circ}=7.500kcal/mole$
  2. Jae Eui Lee;Ik Choon Lee 154
    PDF
    치환된 염화벤젠술포닐 $XC_6H_4SO_2Cl$(X:p-MeO, H, p-Cl, p-Br, p-NO_2)의 할라이드 교환 반응을 무수 아세톤 중에서 행하여 반응속도 상수와 활성화 계수를 구하였다. 금속 할라이드의 이온쌍 $M^{+}X^{-}$의 반응성은 할라이드 이온에 비하여 무시할 수 있음을 보았다. EH 친핵성도가 전자를 밀어내는 치환기를 가진 경우에 $Cl>Br^{-}>I^{-}$이고, 전자를 끌어주는 치환기를 가진 경우에는 $Cl>I^{-}>Br^{-}$이었다. 이들 결과와 Hammett그림표가 위로 볼록한 것을 결합 약화 과정이 크게 기여하는 단순 $S_N2$메커니즘으로 설명하였다.
  3. Wang Ki Kim;Ik Choon Lee 163
    PDF
    10~50wt. %아세톤-물 혼합 용매 속에서의 benzenesulfonyl chloride 치환체들의 가용매반응을 속도론적으로 연구한 결과 $S_N2$ 성격이 지배적이었으며 general base-catalyzed반응이 일어나고 있음을 알았다.
  4. Ki Hyung Chjo 169
    PDF
    세자리 schiff base리간드로서 salicylidene amino-o-hydroxy benzene 은 salicylaldehyde와 o-amino phenol로서 합성하였으며 이 세자리 schiff base 리간드와 Mo(VI), Mo(V), Mo(IV) 및 Mo(III) 의 과산화상태의 몰리브덴 착물들의 반응으로 새로운 착물[Mo O$_2(H_2O)\;(C_{13}H_9O_2N)]$, [MoO Cl(H$_2O)(C_13H_9O_2N)]$, $[Mo(SCN)_2(H_2O)(C_{13}H_9O2_N)]$ 및 $[Mo(H_2O)_2 (C_{13}H_9O_2N)]_2O$들을 얻었다. 이들 착물에서 Mo(VI), Mo(V) 및 Mo(IV)착물들은 리간드와 몰리브덴의 mole비가 1:1인 착물로서 몰리브덴 이온은 6배위 팔면체로서 주어지나 Mo(III) 착물은 Mo-O-Mo의 산소 bridge bond를 갖는 poly nuclear 착물로서 mole비 1:1인 착물로 주어짐을 원소분석치와 자외선흡광도 및 적외선 spectra의 고찰로서 알아보았다.
  5. Hoo Sung Lee;Young Sun Un;Sohn Youn Soo;Choi Q. Won 174
    PDF
    이클로리도비스아세테이토 티탄(IV)은 알콜에 녹을 때 화학반응을 일으킨다. $TiCl_2(OAc)_2$의 이러한 가알콜분해 반응을 여러 형태의 알콜에 대하여 반응 용액의 핵자기 공명스펙트럼과 분리된 반응 생성물의 화학분석결과 등을 이용하여 완전히 구명하였다. $TiCl_2(OAc)_2$와 1급 알콜과의 반응은 다음과 같은 2단계의 리간드 치환반응이 정량적으로 일어남을 알았다. $TiCl_2(OAc)_2+ROH{\to}TiCl_2(OAc)_2(OR)+AcOH$, $TiCl_2(OAc)_2(OR)+ROH{\to}TiCl_2(OAc)_2+AcOH$ 또한 $TiCl_2(OAc)_2$가 알콜에 녹을 때 최초의 가용성 분자 형태는 $TiCl_2(OAc)(OR)$임을 알 수 있었다. 3급 알콜과의 가알콜분해 반응은 1급 알콜때와는 상당히 다름을 알 수 있었다. 즉 3급 부칠 알콜과 $TiCl_2(OAc)_2$의 몰비가 1:2이하인 경우에는 다음과 같은 치환 반응만 선택적으로 일어난다. $TiCl_2(OAc)_2+t-ButOH\toTiCl_2(OAc)_2+t-ButCl$그러나 위의 몰비가 1:2이상이 되면 이러한 반응과 병행하여 1급 알콜과의 첫단계 반응과 똑같은 형의 치환 반응이 경쟁적으로 일어남을 발견하였다. 3급 알콜과의 반응이 1급 알콜과의 반응과 또 다른 점은 $TiCl_2(OAc)_2$중의 두 개의 클로리도리간드 또는 두 개의 아세테이토리간드 중 하나만이 3급 부칠알콜의 OH또는 t-ButO기와 치환된다는 사실이다.
  6. Su Chan Moon 182
    PDF
  7. Song Yoon Hahn;Dong Yul Lee;Il Kyu Lee;Paek U Hyon 188
    PDF
    Trimethylsilylethylsulfide, trimethylsilylphenylsulfide, triethylstannylethylsulfide 그리고 triethylstannylphenysulfide를 10일간 여러온도에서 isocyanate와 각각 반응시켰다. 이들 Si-S와 Sn-S결합 유기금속화합물들은 phenylisocyanate의 이량체, 삼량체, diphenylcarbodiimide 및 1,3,5-triphenyl-4-phenyliminohexahydro-1,3,5-triazine-2,6-dione의 생성 촉매로 작용하였다. 반면 이 화합물들은 ethylisocyanate로부터는 삼량체인 triethylisocyanurate만을 생성하였다.
  8. Soon Yung Hong;Yong Tae Park;Won Hyung Choi 193
    PDF
    Hammett형의 식${\nu}={\nu}_0 +{\rho}{\sigma}$을 적용하여 벤즈아닐리드에 있어서의 카르보닐 신축진동과 치환기의 상관관계를 조사하였다. 치환기가 C-페닐기에 있을때는 ${\sigma}$보다 ${\sigma}^{+}$ 와 더 좋은 상관관계를 나타내었고 한편 치환기가 N-페닐기에 있을때는 ${\sigma}$와 더 좋은 상관관계를 나타내었다. 치환기가 C- 및 N- 양페닐기에 동시에 있을때는 이들 치환기는 카르보닐 신축진동에 서로 독립적으로 적용하였다. 이와같은 결과를 벤즈아닐리드의 구조를 이용하여 고찰하였다.
  9. Jin Il Kim 198
    PDF
    이형제와 유리분말의 혼합물을 회전시킬 수 있는 원형전기로 장치(장치 1), 유리분말을 자유낙하 시킬 수 있는 관형 전기로 장치 (장치 2) 및 유리분말을 propane gas의 화염과 함께 분사시킬수 있는 관형장치 (장치 3)를 사용하여 glass beads를 제조하였다. 사용한 기재는 한국산 sodium silicates glass 1,2, boro silicates glass 및 lead silicates glass 이며 cullet의 크기는 60mesh-300mesh이다. P.G.를 기재로 하여 이들 장치에 의하여 glass beads를 제조할 경우, 장치 1의 최적온도는 880$^{\circ}C$이고 장치 2의 최적온도는 980$^{\circ}C$이며 장치 3의 최적온도는 1100$^{\circ}C$이었다. 그렇지만 처리시간과 응착률 등으로 보아 장치 3의 방법이 가장 효율적이었다.
  10. Yeong Moo Won 207
    PDF
    毛細灌法을 利用하여 여러가지 混合溶媒系(dioxane-n-butanol, dioxane-sec-butanol, dioxane-ethyleneglycol, dioxane-kerosene)중에서 polyvinylacetate의 희박용액을 機械的으로 切斷하여 그 결과로 얻어진 平均切斷速度定數(k) 및 極限重合度(g)를 moleculare dimension이 동일한 조건하에서 比較검토하였다. 그 결과 k보다는 g의 값이 사용하는 solvent의 종류에 따라 크게 영향을 받음을 알았으며 이에 關하여 考察하였다.
  11. Yun Kyoung Shin;Jhun Lee 213
    PDF
    透析液 및 溶媒液의 攪拌이 透膜面에 미치는 流體力學的인 壓力分布狀態를 究明하였고, 攪拌으로 招來되는 透膜面兩面의 壓力不均衡을 除去할 目的으로 攪拌裝置의 開發을 試圖하였다. 다음 攪拌速度가 透析係數에 미치는 影響을 究明하여 가장 正確한 透析係數를 求할 수 있는 攪拌速度를 確定시켰다.
  12. Tai Won Park;Kim, Tae Yeong;Hui Young Yun 224
    PDF
    Rhodotorula sp.로 $C_{12}{\sim}C_{14}$의 n-alkane 混合物에서 無機系 窒素源인 窒酸鹽과 암모늄鹽 그리고 有機係 窒素源인 urea들의 그 化學形의 差異에 따라 醱酵時間과 收率面에서 어떻게 影響을 미치는가와 窒酸나트륨으로서 炭素源의 炭素에 對한 窒素의 添加比率의 差異에 따라 미치는 影響 等을 調査해 보았다. 그 結果 最高生長에 達하는데 要하는 時間은 窒酸나트륨과 黃酸암모늄이 各各 40 hrs.와 45hrs인데 比해 urea는 이들보다 훨씬 긴 66hrs.가 걸렸고 收率面에 있어서는 0.1N-NaOH의 消費量으로서 兩無機鹽이 各各 0.36과 0.38ml인데 比해 urea는 0.78ml나 되었다. Medium 中의 窒素對 炭素 比率의 影響은 medium에 加하는 n-alkane 混合物을 1%(vol.)에서 窒酸나트륨으로서 N/C가 0.2일 때가 가장 優秀한 結果를 나타내었고 대개 炭素에 對한 窒素의 比率이 낮을 때보다는 높은 때가 더 좋은 生長效果를 보였다.