Volume 38 Issue 1

  1. Son, Man Sik;Baek, U Hyeon 1
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    알루미노인산염 족($AlPO_4-5$, BAPO-5, 그리고 SAPO-5)분자체의 구조 골격인 가교 $$T_1-OH-T_2$(T_1$ = Al, B 그리고 $T_2=$ P, Si) 안정성 및 가교 OH 그룹 이온성을 연구하기 위하여 반경험적 MNDO 계산 방법으로 연구하였다. 이러한 계산은 Al-OH-P, B-OH-P 그리고 Al-OH-Si덩어리 모델로써 실행하였다. Al-OH-P가교 모델에서 Al대신에 B원자를 치환할 때 B-OH-Si가교에서는 변형이 우선적으로 일어났으나, P 대신에 Si원자를 치환한 Al-OH-Si가교에서는 회전이 우선적으로 일어났다. 이러한 모델 덩어리에서 OH그룹 이온성 및 가교 안정성은 B-OH-P < Al-OH-P < Al-OH-Si 가교 순서로 증가하였다.
  2. Kim, Ja Hong;Son, Seong Ho;Yang, Gi Su;Hong, Seong Wan 8
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    소랄렌과 티민과의 구조-활성화에 대한 연구로써 소랄렌<>티민, 티민<>소랄렌<>티민의 들뜬 복합체의 모델화합물을 가정하고, 이들의 전자구조 및 전하이동량을 반경험적으로 분자궤도법으로 고찰하였다. 소랄렌의 광생성물에 대한 입체구조는 단일 부가생성물인 경우에는 trans-anti형의 소랄렌(3,4)<>티민(5,6)결합과 이중 부가생성물인 경우에는 cis-anti형태의 티민(5,6) <> (4',5')소랄렌(3,4) <>(5,6)티민의 결합이 유리하다는 사실을 알았다.
  3. Hong, Dae Il;Kim, Gyeong Chan;Kim, Chang Jin;Lee, Gap Ryong 13
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    Anthraquinone 치환체인 1,4-DHAQ, 1,5-DHAQ, 1,8-DHAQ 및 1,8-DCAQ등을 2-propanol(PrOH)과 triethylamine(TEA)의 혼합용매에 녹여 레이저 광환원 반응에 의하여 생성되는 세미퀴논의 음이온 라디칼을 ESR분광기로 측정하였다. 또한 이들 치환체 라디칼의 초미세 구조선으로보터 초미세 분리상수를 얻어, 그 값을 이용한 컴퓨터 모의실험에 의하여 초미세분리상수(hfsc)를 결정하였다. 뿐만 아니라 측정된 ESR스펙트럼의 초미세 분리상수를 지정하기 위하여 EHMO법으로 $\pi$스핀밀도를 계산하였다.
  4. Lee, Hyeon Mi;Lee, Gap Ryong 21
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    이미다졸 고리를 포함하는 lexitropsin에서, DNA minor grooved의 염기쌍(G-C sequence)과 결합하는 부분인 치환이미다졸의 양성자 친화도를 확장분자궤도함수법으로 조사하였다. 그 결과 메틸이미다졸의 경우 염기중심 질소의 $\alpha$위치에 치환된 이미다졸이 N에 치환된 이미다졸보다 양성자 친화도가 약간 더 크게 나타났으며 다른 치환이미다졸의 경우에는 N에 치환된 이미다졸이 ${\alpha}$위치에 치환된 이미다졸보다 양성자 친화도가 더 크게 나타났다. 예상한 바와 같이 이미다졸의 N에 전자를 미는기가 치환될 때 모두 양성자 친화도가 증가함을 알 수 있었다.
  5. An, Un Seon;Jo, Hyeon U;Lee, Gwang Sun 26
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    현재까지 본인 등이 여러 흡착제를 가지고 측정한 질소 및 아르곤의 물리흡착 등온곡선을 가지고 각종 표준흡착 등온곡선에 맞추어서 V-t도시를 하고, 이 도시 결과로부터 이들 표준흡착 등온곡선들의 타당성을 음미하여 보았다. 이 중에서 FHH식이 광범위한 종류의 흡착제에 대하여 표준 등온식으로 적합함을 확인할 수 있었다.
  6. Lee, Sang Cheon 34
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    다이오드 레이저를 optogalvanic spectroscopy에 이용하여 우라늄, 토륨 및 루비듐에 대한 전자전이 및 다이오드 레이저의 분광학적 특성을 살펴보았다. 흡수스펙트럼의 분석은 속빈 음극관내 음극표면에서 튕김에 의해 형성된 고온의 금속원자 기체를 다이오드 레이저를 이용하여 금속원자의 광흡수 현상에 따른 임피던스의 변화를 측정함으로써 수행되었다. 다이오드 레이저를 사용하여 자연산 악티늄족 원소인 토륨과 우라늄의 검출을 수행하였다. 본 실험에 이용된 optogalvanic spectroscopy에서는 Doppler효과로 인한 띠 나비에 제한이 있어 초미세 갈라짐이나 동위원소 선이동을 관찰하는데 어려움이 있었다. 하지만 루비듐 780.023 nm에서는 Doppler 띠 넓힘이 있음에도 불구하고 동위원소의 선이동과 초미세 갈라짐을 관찰할 수 있었다. 본 연구에서는 다이오드 레이저가 방사능을 지닌 악티늄족 원소들의 검출과 이들의 동위원소 존재비를 측정할 때 유용하고, 별로 알려지지 않은 란탄족 및 악티늄족의 초미세 갈라짐 상수와 같은 분광학적으로 중요한 파라미터를 구하는데에도 긴요하게 쓰일 수 있음을 고찰하였다.
  7. Kim, Jeong;Yun, Chang Ju;Yu, Han Jun;Kim, Geon;Kim, Si Jung 41
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    Pb(II)이온과 질소-산소 주개 거대고리 리간드인 1,13-diaza-3,4 : $1011-dibenzo-59-dioxacyclohexa-decane(NtnOtnH_4)$, 1,15-diaza-3,4 : $1213-dibenzo-5811-trioxacycloheptadecane(NenOdienH_4)$, 및 1,15-diaza-3,4 : $1213-dibenzo-5811-trioxacyclooctadecane(NtnOdienH_4)$간의, 착물 형성 반응에서 Pb(II)이온에 대한 교환 반응 메카니즘을 $^{207}Pb-NMR$분광법을 사용하여 N,N'-dimethylformamide(DMF)용액에서 조사하였다. $Pb(II)-NtnOtnH_4$계에서는 주로 회합-해리 메카니즘에 의해 교환 반응이 진행되고 있었으며 $Pb(II)-NtnOdienH_4계$의 경우, $-5^{\circ}C$ 이하의 온도 영역에서는 이분자 교환 메카니즘으로, $+5^{\circ}C$ 이상의 온도영역에서는 회합-해리 메카니즘과 이분자 교환 메카니즘이 동시에 교환 반응에 영향을 미치고 있다. 또한 해리 반응에 대한 활성화 에너지는 $NtnOdienH_4\;<\;NtnOtnH_4\;<\;NenOdienH_4$의 순으로 착물의 안정도 상수와는 반대의 순이었다.
  8. Gang, Sam U;Jang, Ju Hwan;Kim, Il Gwang;Han, Hong Seok;Jo, Gwang Hui 50
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    흐름주입법에 의하여 분광광도법으로 몇 가지 가벼운 란탄족 원소를 정량하였다. Chromeazurol S는 양이온 계면활성제인 DTAB존재하에서 란탄족 이온과 착물을 형성한다. Tris 완충용액(pH 10.5)에서 이 착물의 최대흡수파장은 650 nm 에서 655 nm범위이고 몰흡광계수는 약 $1.8{\times}10^5\;L mol^{-1}cm^{-1}$였다. FIA에 의한 Nd(III), Eu(III) 및 Sm(III)의 검정곡선은 0.1 ~ 0.6 ppm에서 직선관계를 보였고, 이 검정곡선의 상관계수(${\gamma}$)는 0.9993이였다. 검출한계(S/N)는 Nd(III)과 Eu(III)에 대하여는 10 ppb이고, Sm(III)에 대하여는 20 ppb였다. 상대표준편차는 시료 0.4 ppm에 대하여 약 ${\pm}$1.2%이고, 시료의 분석 속도는 약 $50hr^{-1}$였다.
  9. An, Byeong Gak;Gang, Seong Gwon;Yun, Seok Seung 55
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    유기규소 중합반응에서 나타나는 중간체 $Cp_2TiSiHPh(1),\;[Cp_2Ti]_2[{\mu}-HSi(HPh)][{\mu}-H]$ (2) 그리고 $[Cp_2TiSiH_2Ph]_2$ (3)화합물들의 전자구조를 EHT방법으로 연구하였다. 1 화합물의 안정한 구조는 Cs로 변형된 형태이고 $SiH_2$의 회전에너지는 약 14 kcal/mol로 나타났다. 전자결핍분자인 2와 3 화합물의 결합특성을 전자구조를 통하여 규명하였다. 또한 Ti금속이 Si-H의 $\sigma$ 결합과 작용할 가능성을 설명하였다.
  10. Byeon, Sang Yong 61
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    Fe(0)촉매하에서 이중고리 생성물이 얻어지는 acetylenic diene을 반응시켜 분자내 [4+2]고리화 첨가반응을 조사하였다. 위 반응은 이분자 첨가반응과 분자내 탄소 고리화 반응이 경쟁적으로 진행된다고 알려져 있다. 그러나 Fe(0)촉매하에서 4,4-dimethyl-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-phenyl-6,8-decadien-1-yne(11)의 고리화 반응은 단지 이중고리 생성물만이 얻어졌다(수득율 78.1%). 이 결과에서 dienyne의 4,4-위치에 치환된 dimethyl기가 Fe(0)촉매하의 고리화 반응조건에 안정함으로 인하여 분자내 고리화 반응이 촉진되는 것으로 생각된다.
  11. Go, Chun Nam;Go, Chun Nam;Yu, Ui Gyeong 69
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    백서에 paraquat(PQ)투여로 간, 신장 및 폐 glutathione량이 감소되는데, 간과 신장은 유사한 감소양상을 나타냈고, 폐에서 감소율이 가장 높았으며, 혈액에서는 유의한 변화를 나타내지 않았다. PQ투여로 γ-glutamylcysteine synthetase와 γ-glutamyl transpeptidase 활성이 감소되었다. 따라서 간과 신장의 glutathione 감소는 γ-glutamylcysteine synthetase 활성이 감소되어 glutathione 합성저하에 의해 나타난 결과로 생각되고, 폐에서는 간과 신장의 γ-glutamylcysteine synthetase 활성감소로 glutathione합성이 감소되고, 폐 γ-glutamyl transpeptidase활성감소로 인해 혈액으로부터 폐세포로 glutathione 이동이 감소될 것으로 추정되므로 폐 γ-glutamyl transpeptidase 활성감소는 glutathione량 감소의 한 원인이 될 것으로 생각되며, 혈액에서는 γ-glutamylcysteine synthetase와 γ-glutamyl transpeptidase활성감소로 glutathione의 혈액내로 유입과 타장기로 유출이 모두 저하되어 glutathione량의 변화가 없는 것으로 생각된다. PQ에 의한 장기내 glutathione량 감소는 유리기 소거기능이 저하되어 PQ에 의해서 생성된 유리기 제거가 미흡할 것으로 생각되므로 PQ독성의 한 요인이 될 것으로 추측된다.
  12. Cha, Jong Hui;Yu, Ui Gyeong 74
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    Cu, Zn-SOD 억제제인 diethyldithiocarbamate(DDC)가 paraquat(PQ)에 의한 세포독성에 미치는 영향을 배양한 백서 섬유아세포에 DDC(30 mM)를 전처치하여 PQ를 100${\mu}M$이 되게 첨가해 배양하여 생존한 세포를 Carmichael 등의 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyl-tetrazolium bromide(MTT)법에 의해 측정한 결과 DDC 전처치 대조군과 DDC 전처치 PQ 첨가군 사이에 유의한 세포생존율의 차이는 없었다. Catalase 억제제인 3-amino-1,2,4-triazol(AT)를 전처치하여 PQ를 100${\mu}$M을 첨가하고 배양한 섬유아세포의 생존율을 MTT법에 의해 측정한 결과 AT 전처치 PQ 첨가군에서 유의한 세포생존율의 감소를 나타냈다. 섬유아세포를 PQ(200${\mu}$M)로 처치한 후 Cu, Zn-SOD를 첨가하여 생존한 세포수를 각각 MTT법에 의해 측정한 결과 Cu, Zn-SOD 첨가로 인한 세포생존율의 유의한 변화는 없었다. PQ 처치군에 catalase 첨가로 PQ처리 대조군에 비하여 생존한 세포수가 유의하게 증가되었다. 이상의 실험결과 일차배양한 백서 섬유아세포를 AT로 전처리하면 PQ독성이 증가되고, catalase 첨가로 독성이 감소되며, DDC전처치나 Cu, Zn-SOD첨가로 PQ에 의한 세포생존에 미치는 영향이 적은 점으로 미루어, PQ 독성은 surperoxide보다 과산화수소농도와 더 밀접한 연관성이 있는 것으로 추정된다.
  13. Ju, Jeong Ho;Choe, Jeong Jin;Kim, Hong Beom 80
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    Bruceantin유사체 전합성의 중요한 중간체인 ethyl $({\pm})$-8-oxo-10-oxa-l'H-spiro[1, 3]dioxolane-4,4'-tricyclo [9.2.1.0 1,6]dodec-6-ene-9-carboxylate (7)의 합성경로를 개발하였다. 시작물질로서 ethyl 2-cyclohexanonecarboxylate and methyl vinyl ketone을 사용하여, Robinson annulation, allylic oxidation등을 응용하였으며, regiospecific acylation and the formation of epoxy methano bridge 형성 반응 등이 연구되었다. Actalone (3)의 ketalization 반응에서 새로운 decarboethoxylation 반응을 발견하였으며, 이 반응을 이용하여 3차 알코올과 엔온을 가지고 있는 4,4a,5,6,7,8-Hexahydro-4a-hydroxy-2(3H)naphthalenone (14)를 합성하였다.