Volume 28 Issue 4

  1. Shin, Hyun-So;Koo, Chung-Hoe;Lee, Soon-Won 205
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    Thiosinamine, $H_2NCSNHCH_2CHCH_2$의 결정 및 분자구조를 X-선 회절법으로 규명하였다. 이 결정은 공간군 $P2_1/a$의 단사정계에 속하며 단위세포상수는 a = 9.819(3), b = 8.553(3), c = 9.170(2)${\AA}$, ${\beta}$ = 127.3(1)$^{\circ}$이고 z = 4이다. 814개의 회절 반점에 대한 강도 data는 Rigaku-Denki 자동 4축 회절기를 써서 얻었다. 구조는 직접법과 Fourier법으로 규명하였으며 좌표의 정밀화는 Full Matrix 최소 자승법에 의하여 행하였고 최종의 R값은 0.046이다. Thiourea moiety는 평면이며, 결합길이와 결합각은 thiourea unit를 포함하는 화합물에서 얻어진 값들과 잘 일치하고 있다. 분자들은 결정내에서 b축을 따라 두 종류의 N-H${\cdots}$S수소결합에 의하여 상호 결합하고 있다.
  2. Lee, Ik-Choon;La, Sang-Mu;Lee, Bon-Su;Sohn, Se-Chul 210
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    MeOH-MeCN 혼합용매의 Taft용매 파라미터인 ${\pi}^{\ast}$(용매의 polarity-polarizability), ${\alpha}$(용매의 수소결합 주게 산도) 그리고 ${\beta}$(용매의 수소결합 받게 염기도)를 여러 지시약을 사용하여 분광용매화 비교법으로 구하였다. 또한 Swain의 용매 파라미터인 A(음이온을 용매화 시키는 척도)와 B(양이온을 용매화 시키는 척도)를 반응속도 자료를 이용하여 최소 자승법으로 구하였다. 용매 상수 ${\beta}$는 용매의 염기도에 의존하며 혼합용매의 MeOH 함량이 증가할 수록 $(MeOH)_n$의 기여에 의해 증가하는 것을 알 수 있었다. ${\pi}^*$는 용매의 쌍극자 모멘트에 의존하며 혼합용매의 MeCN 함량이 증가할 수록 ${\pi}^{\ast}$값도 커지며 ${\alpha}$는 MeOH의 수소결합주게 효과에 의해 혼합용매의 MeOH함량이 증가할 수록 크게 증가하는 것을 나타냈다. 앞서 보고된 반응들에 용매 파라미터를 적용하여 반응상수를 구하였으며 Taft의 반응상수 a, s와 Swain의 반응상수 a, b사이에는 용매 척도의 차이 때문에 서로 연관성이 없었다. 그러나 그들의 비인 a/s와 a/b는 서로 좋은 직선관계를 보여 주었으며 이들 반응상수 비를 이용하여 반응 메카니즘이나 치환기 변화 및 이탈기 변화에 미치는 용매효과를 논의 하였다.
  3. Cho, Jeoung-Ki;Lee, Ik-Choon;Oh, Hyuck-Keun;Cho, In-Ho 217
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    중앙 탄소 원자를 가진 계에서의 1,2-와 1,3-그리고 1,5-수소 시그마 결합 자리 옮김반응에 관하여 전이상태와 활성화 에너지 장벽을 결정하기 위하여 MINDO/3 방법을 이용하였다. 전이상태의 안정성을 설명하는 데에는 궤도의 대칭성 외에 입체효과와 방향성 그리고 궤도간의 상호작용 또한 기여됨을 알았다. 헤테로 원자를 가진 계의 경우, 고립 전자쌍의 궤도가 수소의 자리 옮김반응에 관여하므로 전이상태에서 요구되는 궤도의 비틀림을 줄이게 되며, 그에 따라 활성화 에너지 장벽이 낮게 나타났다. 더욱 정확한 ab initio 계산에 의하여 얻어진 결과와 비교했을 때, 본 연구에서의 MINDO/3방법으로 얻은 상대적인 에너지 장벽의 크기 순서는 일치하는 경향성을 보였다.
  4. Chang, Soon-Ho;Yo, Chul-Hyun;Choi, Jae-Shi;Pyun, Mu-Sil 231
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    $YO_{1.5+x}$와 $HoO_{1.5+x}$로 표시되는 산화이트륨과 산화홀뮴의 비화학양론적 조성식의 x-값을 700$^{\circ}$C에서 1000$^{\circ}$C까지의 온도영역과 대기압에서 $1{\times}10^{-6}$기압 산소압력까지의 구간에서 중량 분석법에 의하여 측정하였다. 측정된 x-값은 온도가 상승하면 증가하고 산소압력이 증가하면 또한 증가하였다. 비화학양론적 조성의 생성엔탈피 $({\Delta}H_f)$는 산소압력이 감소하면 감소하였고 그 값이 양의 값을 갖는 것으로 과잉산소의 형성 과정이 흡열과정임을 알 수 있다. 산소압력 의존성 1/n-값은 온도가 상승하면 상승하고 양의 값을 갖는 것으로 높은 온도일수록 산소압력 의존성이 커짐을 보여 주었다. 그리고 x-값과 열역학적 자료로 부터 비화학양론적 결합과 전도성메카니즘을 규명하였다.
  5. Ihn, Gwon-Shik;Lee, Jung-Hwa;Min, Tae-Won 238
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    Molybdate 이온 감응에 대하여 세가지 성분인 $Ag_2S-PbS-PbMoO_4$로된 전극이 제조되어 평가되었다. 성분비(w/w%)가 64.5 : 14.0 : 21.5인 전극이 전위차 감응, 안정도, 감응속도, 재현성이 우수 하였다. 0.1F $NH_4Ac-NH_4OH$ 완충용액 속에서 일정한 이온강도와 pH 7.95로 조정된 $10^{-1} {\sim} 10^{-5}M\;MoO_4^{2- }$농도범위에서 실험하였고, $I^-,\;Cl^-,\;Br^-$ 와 $CN^-$등이 방해하였다.
  6. Park, Nae-Joung;Lee, Milton L. 244
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    산${\cdot}$염기용매분배법과 규소산 칼럼 크로마토그라피법 및 용융 실리카모세관 칼럼크로마토그라피, 질량분석법을 사용하며 셀룰로오스와 리그닌의 열분해생성물중의 여러고리 방향족 화합물의 분리와 동정을 수행하였다. 16가지의 여러고리 방향족 화합물이 머무른 계수와 질량스펙트럼데이타에 의해서 확인되었다. 두가지 물질 모두에서 같은 종류의 여러고리 방향족 화합물이 생성되었으며, 그 함량에 있어서는 리그닌에서 훨씬 많은량이 생성되었다. 극히 발암성인 질소 및 유황을 함유하는 헤테로 고리 방향족 화합물은 거의 생성되지 않았다.
  7. Kim, Young-Soon;Sung, Yong-Kiel 251
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    색소를 흡착시킨 산화아연의 표면상태를 광기전력측정법을 이용하여 색소증감기구 및 바인더(binder)효과에 대한 연구를 수행하였다. 산화아연의 에너지트랩준위는 1.12eV이며, 색소흡착에 의해 0.99eV로 에너지준위가 낮아짐을 알았다. 바인더효과는 표면광기전력의 효율을 커지게 하나 에너지트랩준위에는 변화를 주지 않는다. 또한 색소증감기구로 흡착력이 강한 산형색소는 전자 이동(electron transfer)이며, 산화아연 고유흡수광에 減感작용이 있는 나트륨염형색소는 에너지이동(energy transfer)로써 추측된다. 근적외부인 1,100~1,350nm에 걸쳐 광기전력감도가 나타나므로 적외선에 의한 전자사진용 畵像材料로서 가능성을 제시하였다.
  8. Sung, Nack-Do;Han, Sun-Ho;Kwon, Ki-Sung;Kim, Tae-Rin 259
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    1 : 4 dioxane-물의 혼합용매중에서 benzenesulfonylimido phosgene의 가수분해 반응속도 상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. Grunwald-Winstein식에 적용하여 pH4.0에서 m=0.4의 값을 얻었으며 열역학적 활성화 파라미터 값은 pH4.0에서 ${\Delta}H^{\neq}$ = 15kcal/mol과 $ {\Delta}S^{\neq}$ =-21e.u 그리고 pH10.0에서는 $ {\Delta}H^{\neq}$ = 8kcal/mol, ${\Delta}S^{\neq}$ = -39e.u.이었다. 이와 같은 결과로부터 잘 알려져 있지않은 benzenesulfonylimido phosgene의 친핵성 첨가-제거 반응메카니즘을 정량적으로 잘 설명할 수 있었다.
  9. Kim, Chang-Suk;Hong, Soon-Yung 265
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    9종류의 m-또는 p-치환 phenacyl bromide와 quinoline을 같은 몰 비로 메탄올 용매하에서 반응시켜 반응속도를 전기 전도도법으로 측정하였다. 이들 반응은 $S_N2$과정에서 따라 진행하며 전자 주는 기나 전자 끄는 기가 모두 반응속도를 촉진하였으며 이 사실을 설명할 수 있는 반응메카니즘을 제시하였다. 또 이 반응에 수반하는 열역학적 parameter도 구하였다.