Volume 36 Issue 4

  1. Man Shick Son;U-Hyon Paek;Lee Kee-Hag 477
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    Y123 초전도체 및 Y124 초전도체 결정 구조에서 사슬과 층에 존재하는 구리의 화학결합 및 전자 성질을 반경험적 분자 궤도론인 ASED-MO로 계산하여 VEP(valence electron population), DOS(density of state) 및 COOP(crystal orbital overlap population)로써 고찰하였다. 또한 구리 원자의 환경 효과를 알아보기 위하여 하전 덩어리 모델에 수소의 점전하가 있는 경우와 점전하가 없는 경우를 도입하였다. ASED-MO 계산 결과로 부터, Y123 초전도체 및 Y124 초전도체의 사슬에 존재하는 구리 원자는 전자 받게 역할을 하며, 층에 존재하는 구리 원자는 전자 주게 역할을 한다는 것을 알 수 있었다. 점전하가 없는 Y123 초전도체 및 Y124 초전도체의 사슬에 존재하는 구리의 산화 상태는 층에 존재하는 구리의 산화 상태보다도 더 크다. Y123 초전도체의 층에 존재하는 구리 원자의 산화 상태는 Y124 초전도체의 층에 존재하는 구리 원자의 산화 상태보다도 더 크다. 그리고 Y123 초전도체의 사슬과 층에 존재하는 구리 원자는 주위 환경에 크게 영향을 받지 않으며, Y124 초전도체의 사슬과 층에 존재하는 구리 원자의 경우 Y123 초전도체와 다르게 주위 환경에 크게 영향을 받는다는 것을 알 수 있었다. 또한 Cu1-O4, Cu2-O4의 전자분포와 결합성은 Y123 초전도체와 Y124 초전도체가 다르게 나타났다.
  2. Ui-Rak Kim;Kyung-Sub Min;Myung-Jae Lee;Sang-Hae Kim;Bong-Jin Jeong 485
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    기체 및 액체 상태의 여러가지 유기화합물(alcohol, acetate, alkane, acid 및 substituted NH$_2$)과 이성분계 혼합용액(n-alkane/1-chloroalkane)에 대한 점성도를 계산하기 위하여, 분자의 크기, 가지의 형태, 환상구조, 불포화의 정도, 분극성 등이 분자의 성질에 미치는 영향을 잘 설명하여 주는 molecular connectivity index, Wiener index 및 ad hoc descriptor 방법을 이용하였다. 그 결과 기체 상태에 대해서는 Wiener index 방법이, 액체 상태에 대해서는 ad hoc descriptor 방법이 그리고 이성분계에 대해서는 molecular connectivity index 방법이 우수한 방법임을 알 수 있었으며, 각각의 방법으로 구한 최적 상관관계식을 이용하여 점성도를 계산하였고, 이와 같이 구한 이론치와 점성도의 실측치를 비교할 때, 매우 잘 일치하는 결과를 얻을 수 있었다.
  3. Sung Moon Choi;Chang-Soo Kim;Dong-Hyun Nam;Byung-Ki Sohn;Ui-Rak Kim 496
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    반도체 수소이온센서인 pH-ISFET를 제조 하고, 이를 ISFET 요소 센서로 이용하기 위하여 pH-ISFET의 Si$_3$$N_4$ 막 위에 요소 분해효소인 urease를 감광성 고분자 물질인 PVA-SbQ를 이용하여 고정화하였다. 제조된 센서는 빠른 응답특성과 우수한 재현성을 보였으며, 약 1∼50 mg/dl의 요소농도를 정량할 수 있었다. 또한 그 임상적용을 위한 기초연구로서 혈액 중에 존재하는 여러 가지 물질들이 센서의 출력에 미치는 영향을 조사하였으며, 혈장의 요소농도를 측정하여 현재 실용되고 있는 분광광도법의 결과와 비교하였다.
  4. Hong Lee;Huyn-Ock Pae;Chun-Ock Lim;Hoo-Seol Lee 504
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    L-${\alpha}$-lecithin vesicle, bacteriorhodopsin(BR) 그리고 인지질로 재구성된 BR vesicle(InBR vesicle)의 각각의 수용액에서 methylene blue(MB)의 흡수성질을 $20^{\circ}C$에서 $60^{\circ}C$까지 흡수분광법으로 측정하였다. 인지질 vesicle에서 묽은 농도의 MB는 단위체와 이합체 사이에 평형을 이루었고, 고농도의 MB는 oligomer를 형성하였다. 대부분의 경우에 지질(vesicle)의 농도가 매우 높아지면 점점 단위체로 재분배 되었다. 일정한 MB 농도에 BR를 첨가할 때 흡광도비(${\alpha}/{\beta}$)는 감소되며 oligomer가 형성되었다. MB는 InBR vesicle의 상전이 온도 부근에서 흡광도비(${\alpha}/{\beta}$)가 증가했으나 인지질 vesicle에서는 상전이에 무관했다. 이것은 InBR vesicle 표면 위에서 회합하는 MB 분자들은 지질의 상전이에 영향을 받아 단위체로 재분배되는 것으로 사료된다.
  5. Chul Hyun Yo;Hyung Rak Kim;Kwon Sun Roh;Kyu Hong Kim;Eung Ju Oh 511
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    산화이테르븀의 비화학양론적 화학식인 YbO$_x$의 x값을 600∼1150$^{\circ}C$ 온도범위와 1.00 ${\times}$ 10$^{-2}$ 산소분압∼대기압 하에서 측정된 결과 1.5543∼1.60794에서 변화되었다. YbO$_{1.5＋x'}$로 표시되는 비화학양론적 조성식에서 x'의 생성엔탈피는 위의 산소분압 조건하에서 각각 1.55, 1.18 및 1.05kJ/mol이었다. 이 산화물의 전기전도도는 600∼1100$^{\circ}C$의 온도범위와 1.00 ${\times}$ 10$^{-5}$ ∼ 2.00 ${\times}$ 10$^{-1}$ atm의 산소분압 하에서 반도체 영역인 10$^{-9}$∼10$^{-5}\;{\Omega}^{-1}$ cm$^{-1}$ 범위에서 변화하였다. 전기전도도의 아레니우스 도시는 직선성을 보이며 활성화에너지는 1.7eV이었다. 전기전도도는 산소분압이 증가함에 따라 증가하였으며 산소분압 의존성 또는 1/n값은 1/5.3이었다. x값, ${\sigma}$값 및 열역학적 데이타를 사용하여 이 산화물의 비화학양론적 전도성 메카니즘을 고찰하였다.
  6. Yeong Cheul Kim;Se Kyong Kim 517
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    10$^{\circ}C$와 20$^{\circ}C$에서 ${\beta}$-피콜린과 치환된 벤조일클로라이드류의 반응을 압력변화에 따라 아세토니트릴용매내에서 전기전도도법으로 연구하였다. 유사 1차속도상수와 2차속도상수로부터 여러 가지 활성화파라미터들(${\Delta}V{\neq}$, ${\Delta}{\beta}{\neq}$, ${\Delta}H{\neq}$, ${\Delta}S{\neq}$ and ${\Delta}G{\neq}$)을 구하고, Hammett ${\rho}$값의 압력의존성을 설명하였다. ${\Delta}V{\neq}$, ${\Delta}{\beta}{\neq}$ 및 ${\Delta}S{\neq}$ 는 모두 음의 값을 나타내었고, 압력증가에 따라 속도상수와 Hammett ${\rho}$값은 증가하며, 결합형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.
  7. Kiyull Yang;In Sun Koo;Ikchoon Lee;Chang-Kook Sohn 523
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    ECEPP/2 및 MM2 방법을 이용하여 고리형 헥사펩티드의 형태 및 알칼리 금속 양이온과의 착물형성 그리고 DPH에 의한 양이온 전달방해를 이론적으로 살펴보았다. 착물을 형성하지 않은 고리형 펩티드에 대하여 여러 가지 안정한 형태가 얻어졌으며, 대부분의 아미드 수소원자는 카르보닐 산소와 분자내 수소결합을 이루고 있어 조밀한 구조를 나타내었다. 펩티드와 Na$^+$ 이온 및 DPH간의 착물형성에너지는 각각 -60kcal/mol 및 -18kcal/mol이었다. 그러나 헥사펩티드의 국부최소에너지 구조들에는 금속 양이온을 결합할 수 있는 공동이 존재하지 않았고 공동이 존재하는 헥사펩티드의 에너지는 본 연구의 최저에너지 구조보다 10kcal/mol 정도 높은 에너지를 주었으며, 이러한 에너지 차이와 금속 양이온의 탈수 과정을 고려하면 DPH에 의한 양이온 전달방해를 설명할 수 있었다. 또한 DPH와 결합하는데 있어서의 가장 중요한 아미노산 잔기는 글리신이었으며 이를 사코신(N-메틸 글리신) 으로 치환할 때 양이온 전달이 저해되는 실험적 사실을 설명할 수 있었다.
  8. Young Mi Song;Jung Mi Shin;Young Ja Park 536
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    8원자-고리를 가지고 있는 Spiro Orthocarbonate(C$_{25}H_{20}O_4$)의 분자 및 결정구조를 X-선법으로 연구하였다. 이 결정은 단사정계이고 공간군은 C2/c이다. 단위세포 길이는 a = 15.319(4), b = 9.057(3), c = 13.168(3)${\AA}$이며, ${\beta}$값은 98.53(3)$^{\circ}$이고 Z = 4이다. 회절 반점들의 세기는 흑연 단색화 장치가 있는 자동 4축회절기로 얻었으며 Mo-K${\alpha}$ X-선(${\lambda}$ = 0.7107 ${\AA}$)을 사용하였다. 분자구조는 직접법으로 풀었으며 최소자승법으로 정밀화 하였고, 최종 신뢰도 R값은 1412개의 회전반점에 대하여 0.052였다. 분자는 C$_2$ 점군에 속하는 대칭성을 갖고 있다. 8원자-고리의 형태는 pseudo-C$_s$ symmetry를 갖는 의자형이다. 두 개의 나프탈렌 고리들은 서로 거의 직각을 이루며 고리내의 C-C 결합길이는 1.352∼1.444${\AA}$범위에 있고 내부결합 각도는 117.2∼123.1$^{\circ}$범위에 있다. 8원자-고리의 영향으로 C(1)-C(9), C(8)-C(9) 그리고 C(9)-C(10)이 다른 C-C 결합길이 보다 약간 길다.
  9. Heung Lark Lee;Oh In-Gyung 540
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    Nickel(Ⅱ)-8-hydroxyquinolinate의 용매추출에 대한 반응속도와 메카니즘을 분광광도법으로 연구하였다. 유기상 chloroform에 있는 8-hydroxyquinoline(HOx) 농도와 물층의 pH값을 변화시켜 가면서 흡광도를 측정하였으며, 흡광도 데이터를 해석하여 반응속도가 oxine농도에 대하여는 1차, [$H^+$]에 대하여는 -1차임을 알 수 있었다. 따라서 추출 반응의 속도결정단계는 1 : 1 금속킬레이트인 $NiOx^+$의 생성단계이며, 속도식은 다음과 같다. -d[$Ni^{2+}$]/dt = k[Ni$^{2+}$][Ox$^-$]=k'[Ni$^{2+}$][HOx]$_0$/[H$^+$]. 이 식의 k'값은 log [Ni$^{2+}$]$_0$/[Ni$^{2+}$]$_t$와 시간을 도시한 기울기로부터 구하였으며, 속도상수 k값은 k' = k ${\times}$ K$_{HOx}$ / K$_{D,HOx}$를 써서 계산하였다. 온도에 따른 속도상수의 변화로부터 계산한 활성화에너지 $E_a$ = 6.26 kcal/mol이었고, 활성화 파라미터인 ${\Delta}$G$^{\neq}_{298}$ = 6.59 kcal/mol, ${\Delta}$H$^{\neq}_{298}$ = 5.67 kcal/mol, ${\Delta}$S$^{\neq}_{298}$8 = -3.09 eu/mol이었다.
  10. Heung Lark Lee;Zun Ung Bae;Dong-Gyu Kim 546
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    니켈(Ⅱ)이온을 N-benzylisonitrosoacetylacetone imine(HIAANB)으로 용매추출할 때의 반응메카니즘을 분광광도법으로 연구하였다. 유기상 chloroform에 녹아있는 리간드 HIAANB농도와 수용액층의 pH값을 변화시켜 가면서 흡광도를 측정하였다. 측정 데이터로부터 반응속도가 HIAANB농도에 대하여는 1차, [$H^+$]에 대하여는 -1차임을 알 수 있었다. 추출반응의 속도결정단계와 속도식은 다음과 같다. $Ni^{2+}$＋HIAANB ${\to}$ Ni-IAANB$^+$＋$H^+$ -d[Ni$^{2+}$] / dt = K'[Ni$^{2+}$][HIAANB]$_0$ / [H$^+$]. 수용액 중의 니켈(Ⅱ)이온을 분광광도법으로 정량할 때의 검정곡선은 최적실험조건에서 1.17ppm 이하의 농도범위에서 직선이었다. 또 리간드 대 금속의 결합비, 추출율과 수용액상의 pH 사이의 관계, 니켈(Ⅱ)이온을 정량할 때의 방해이온의 영향도 조사하였다.
  11. Younghee Hahn;Jung-Sun Jeon 552
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    Chloramphenicol에 대한 미분 펄스 폴라로그래피 분석법을 연구하였다. Chloramphenicol은 Ag/AgCl(포화 KCl) 기준전극에 대하여 0.00∼-1.50 Volt 영역에서 pH 의존성을 갖는 하나의 환원 피이크를 나타내었다. 실온(20$^{\circ}C$)에서 측정한 피이크 전위(Ep)를 Chloramphenicol 용액의 pH에 대하여 조시하였을 때 직선적인 관계를 보여주었으며 pH 8.9에서 기울기(Ep/pH) 변화를 나타내었다. 기울기는 pH 2.7∼8.9 사이에서 -59.7mV/pH이었고 pH 8.9∼11.2 사이에서는 -24.3mV/pH이었다. pH 8.0 암모늄완충용액을 지지전해질로 사용하여 4.8 ${\times}$ 10$^{-7}$ M and 6.2 ${\times}$ 10$^{-5}$ M (0.16 ppm∼20 ppm), Chloramphenicol 용액의 피이크 전류(ip)를 농도에 대하여 도시하였을 때 직선성을 나타내었다. Chlormaphenicol에 대한 미분 펄스 폴라로그래피법과 공정서 방법인 278nm에서의 자외선 흡수분광분석법 사이에 상관계수는 0.996으로서 우수한 상관관계를 나타내었다. Chloramphenicol을 약알칼리성(pH 8.0) 용액에서 장기간 보관시 분해 생성물의 검출은 미분펄스 폴라로그래피법이 분광분석법보다 용이하였다.
  12. Hwhan Jin Yeo;Hyun Chun Sin 558
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    여러 가지 치환기를 가지는 망간 포피린착물을 촉매로 사용하여 CH$_2$Cl$_2$ 용매하에서 styrene과 NaOCl간의 반응에 대한 수율을 구하였다. ortho 위치에 치환기를 가지는 망간 포피린 착물과 전자받게성의 치환기를 가지는 망간 포피린착물일 때 반응속도와 에폭사이드에 대한 선택성이 증가했다. 또한 망간 포피린착물에 축상 리간드로서 이미다졸을 도입할 때 반응속도와 에폭사이드에 대한 선택성이 증가했다. Michealis-Menten식을 이용한 반응속도론적 연구에 의하면 착물의 촉매능에 더 큰 영향을 주는 요소는 $K_m$ 임을 알았다. $K_m$ 값이 작을수록 더 큰 결합친화도를 가진다. 이론적인 연구로 EHMO계산에 의해 나온 결과와 실험에 의해 나온 결과는 좋은 일치를 보여주었다.
  13. Chang Eon Oh;Doo Cheon Yoon;Bok Jo Kim;Myung Ki Doh 565
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    수용액 및 유기용매-물 혼합용매속에서 L이 $NH_3$, $NH_2$$CH_3$, $glyOC_2H_5$, $glyOCH_3$, $dl-alaOC_2$$H_5$, $NH_2$$CH_2$$CONH_2$, $NH_2$CH$_2$CN 이 배위된 cis-[Co(en)$_2$(L)Cl]$^{2+}$ (en = 1,2-diaminoethane)에 $Hg^{2+}$을 작용시켰을 때 속도론적인 자료, 원평광이색성 스펙트라, 이온교환 크로마토그래피에 의한 생성물 분석 및 용매의 성질인 Y(ionizing power)를 이용한 m(Grunwald-Winstein의 기울기)값의 결과들로 부터 반응은 I$_{d-}$메카니즘으로 제안되었다. 반응 결과 L이 $NH_3$과 NH$_2$CH$_3$이 배위된 cis-[Co(en)$_2$(L)Cl]$^{2+}$은 Cl$^-$이 해리되어 H$_2$O 분자가 치환되었으며, L이 glyOC$_2$H$_5$, glyOCH$_3$, dl-alaOC$_2$H$_5$, NH$_2$CH$_2$CONH$_2$과 NH$_2$CH$_2$CN이 배위된 cis-[Co(en)$_2$(L)Cl]$^{2+}$은 Co(Ⅲ)에 대한 각 리간드 L의 킬레이트화가 일어났다. 에탄올-물 혼합용매 속에서 cis-[Co(en)$_2$(NH$_2$CH$_2$CN)Cl]$^{2+}$을 제외한 cis-[Co(en)$_2$(L)Cl]$^{2+}$은 에탄올의 양이 증가될수록 속도상수(k)의 값이 증가되었고, 또한 30${\%}$ 유기용매-물 혼합용매 속에서의 속도상수의 값은 30${\%}$ 2-프로판올-물>30${\%}$ 에탄올-물>물의 순서를 나타내었다. 그러나 cis-[Co(en)$_2$(NH$_2$CH$_2$CN)Cl]$^{2+}$은 이와 반대의 결과를 나타내었다. 각 착물들의 속도상수의 차이에 있어서 cis-[Co(en)$_2$(NH$_3$)Cl]$^{2+}$ 및 cis-[Co(en)$_2$(NH$_2$CH$_3$)Cl]$^{2+}$은 리간드장 파라메타(${\Delta}$)와 관계가 있었지만, cis-[Co(en)$_2$(L)Cl]$^{2+}$(L = $glyOC_2$H$_5$, glyOCH$_3$, dl-alaOC$_2$H$_5$, $NH_2$CH$_2$CONH$_2$, $NH_2$CH$_2$CN)은 이와 관계가 없었다. cis-[Co(en)$_2$(L)Cl]$^{2+}$에 대하여 $NO_3^-$을 첨가시켜 $Hg^{2+}$이 촉매로서 작용하는 반응에서 $NO_3^-$에 의하여 그 반응 메카니즘이 변화되는 것이 아니라 단지 속도만 변화되었다.
  14. Dong-Soo Shin 579
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    5-Bromo-2-methylpent-2-ene(2)을 출발물질로하여 farnesol인 (2E, 6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol(1)의 입체 선택적 합성을 수행하였다. 5-Bromo-2-methylpent-2-ene(2)을 요오드화시킨 후, 5-lithio-2,3-dihydrofuran과 반응시켜 5-(4-methylpent-3-enyl)-2,3-dihydrofuran(4)을 얻었다. Dihydrofuran 4를 MeMgI와 Ni(O)-촉매 짝지음 반응시켜 (3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dien-1-ol(5)을 72%의 수율로 얻었다. 알릴알코올 5를 4단계로 거쳐 (5E)-6,10-dimethylundeca-5,9-dien-2-one(8)으로 변환시켰다. 화합물 8을 벤젠 용매하에서 dimethylmethoxycarbonylmethylphosponate와 반응시킨 다음, 에탄올 용매하에서 $NaBH_4$로 환원시켜서 (2E, 6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-tiren-1-ol(1)을 얻었다. Dihydrofuran 4와 MeMgI와의 Ni(O)-촉매 짝지음 반응이 본 연구의 farnsol(1)의 합성에서 중요한 단계이다.
  15. Lee Seok-Woo;Chun-Geun Kwak;Kwang-Il Lee;Lee Ki-Chang 584
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    ${\alpha}$-(n-butyl)-N-phenylnitrone 유도체들의 가수분해 반응속도상수를 $25^{\circ}C$의 수용액에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. 반응속도식, 가수분해 생성물, 일반염기(general base) 및 치환기 효과 등의 결과로부터 가수분해 반응메카니즘을 제안하였다. 즉, pH 4.5이하에서의 가수분해는 양성자가 첨가된 nitrone의 ${\alpha}$-탄소에 물분자의 공격에 의해 진행되며, pH 10.0 이상에서는 ${\alpha}$-탄소에 히드록시 이온의 직접 첨가에 의하여 가수분해가 진행된다. pH 4.5∼10.0에서는 nitrone에 물분자가 첨가되는 것이 속도결정단계임을 알았다.
  16. Ki-Sung Kwon;Chon-Suk Kim;Yong-Gu Lee;Nack-Do Sung 589
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    $25^{\circ}C$의 30%(v/v) dioxane-물의 혼합용매 속에서 pH 변화에 따른 X와 Y-치환된 phenyl-N-benzo-ylchlorothioformimidates(S)들의 가수분해 반응 속도상수를 측정하여 반응 속도식을 유도하고, 경계 궤도함수 상호작용, 용매 효과, 일반 염기 촉매효과, 열 역학적 활성화 파라미터, 및 가수분해반응 생성물 분석 등의 결과로부터 pH 10.0 이하의 낮은 pH 에서는 azocarbocation 중간체를 지나는 $S_N1$형 반응, pH 11.0이상의 높은 pH에서는 사면체 중간체를 지나는 친핵성 첨가-제거 ($Ad_{N-E}$)반응 그리고 pH 10.0과 11.0 사이에서는 이들 두가지 유형의 궤도 조절 반응이 서로 경쟁적으로 일어남을 제안하였다.
  17. Kyoo-hyun Chung;Kyu Jeung Wang;Hyung Gu Lee 598
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    2-Piperidylglycine은 항종양제 593A의 합성을 위한 모델이 될 수 있다. 2-Piperidylglycine은 piperidine의 C-2 위치에 glycine 동등체를 도입하여 합성할 수 있다. ${\delta}$-Valerolactam에 trimethyl oxonium tetrafluoroborate를 가하여 2-methoxy-1-piperideine을 합성하였다. 이 imino ether는 glycine 동등체인 ethyl phthalimidoacetate와 반응하지 않았으나 ethyl nitroacetate와는 축합하여 ethyl nitro-2-piperidylene acetate를 주었다. 이를 Pt/C 촉매하의 수소첨가로 ethyl 2-piperidyl glycinate을 얻을 수 있었는데 축합물인 ethyl nitro-2-piperidylene의 이중결합이 Z-configuration을 가져 ethyl 2-piperidyl glycinate는 항종양제 593A와 다른 입체화학을 가지게 된다.
  18. Chung Bong Young;Duck Jong Bae;xJung-Il 배덕종;Seung Dal Lee 603
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    1,4-Dichloro-1,4-dimethoxybutane과 일차 아민 또는 아미드를 약 염기성인 Amberlyst A-21 resin 존재하에서 반응시켜 N-치환된 피롤을 합성하였으며, 이 피롤 화합물에 1,4-dichloro-1,4-dimethoxybutane를 다시 반응시켜 N-치환된 카르바졸을 합성하였다.
  19. Sung Han Lee;Seong Han Kim;Jong Sik Park 606
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  20. In-Sup Han;Sung-Hee Go;Tae-Sung Huh 610
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  21. Kwang Hee Kim;Chul-hak Yang;Myung-un Choi 613
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  22. Myung-Zoon Czea;Sang-Won Lee;Koo-Soon Chung;Dai-Woon Lee 616
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