Volume 36 Issue 1

  1. Park Seong-Kyu;Kim IIl-Doo;Kim Joon Tae;Kim Sung-Hyun;Choi Chang-Jin;Cheun Young Gu 3
    PDF
    크롬이움, 몰리브덴늄, 텅그스텐의 carbene 착물인 $(CO)_5Cr=CCHCH_2(XCH_3)\;,\;(CO)_5Mo=CCHCH_2(XCH_3)\;,\;(CO)_5W=CCHCH_2(XCH_3)$에 대해서 확장된 Huckel 방법으로 계산하여 이들의 전자구조와 반응성 등을 고찰하였다. fragment들의 궤도함수 상관도로부터 M=Ccarb 이중결합의 특성을 알 수 있다. M=Ccarb 이중결합의 ${\sigma}$결합은 carbene의 HOMO로부터 $(CO)_5M$의 LUMO로 전자가 이동하므로 형성되고 ${\pi}$결합은 전이금속의 축퇴된 d${\pi}$ 궤도함수로부터 carbene의 LUMO로 전자가 역이동하므로서 형성된다. M=Ccarb 결합에서 전하분극은 Mo, W-착물에 대해서 M쪽이 더욱 양으로 계산되었다. 화학적 또는 물리적 성질은 carbene 탄소원자의 양전하에 의하여 결정되며 carbene 탄소원자의 친전자적 반응성은 전하에 의해서가 아니라 frontier orbital의 LUMO에 의해서 지배받는다.
  2. Chung Won Yang;Kweon Jung Ohk;Cho Eun Kyung;Kim Keyung Nam;Han, Sang Mok 16
    PDF
    고온초전도체 $YBa_2Cu_3O_{7-{\delta}}$에서 Y를 Eu로 치환시킨 $(Y_{1-x}Eu_x)Ba_2Cu_3O_{7-{\delta}}$ (x = 0.0, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0)를 제조한 후 물성변화를 관찰하였다. X-선 회절분석결과 모든 시료가 사방정계 구조를 갖고 있었으며 x값이 증가함에 따라 격자상수 a, b 및 c도 증가하였다. 전기저항과 자화율측정으로부터 순수한 90K 이상의 고온초전도상이 생성되었음을 알았으며, x값이 커짐에 따라 임계온도가 상승하였다. 주사전자현미경을 사용하여 구한 낟알크기와 자화측정결과로부터 각각의 시료들에 대한 부피 반자성자화율을 구하였으며, x값이 커질수록 이 값은 감소하였다. Eu의 농도가 증가함에 따라 결정격자내의 Ba의 양이 감소됨을 EPMA로 확인하였으며, 이것은 부피반자성 자화율의 감소에 직접적인 영향을 주는 것으로 판단된다.
  3. Suh Jung-Sang 24
    PDF
    구리나 아연 막대에 의하여 은 졸의 응결이 일어난다. 은 졸의 표면에 있는 은 이온이 구리 혹은 아연 금속과의 산화-환원 반응에 의하여 은 금속으로 환원되면서 응결이 일어난다고 여겨진다. 구리 막대로 응결시킨 은 졸의 라만 스펙트럼을 연구하였다. 은 콜로이드 표면에 붕산과 질산 이온이 흡착되어 있다는 증거를 발견하였다. 은 콜로이드 표면에 흡착된 이들 이온들은 첨가된 흡착제에 의하여 쉽게 치환된다는 사실 또한 발견하였다.
  4. Chung Jong-Jae;Lee Sang-Wook;Roh Byung-Gil;Choi Joon-Ho 28
    PDF
    몇 가지 요소-수용액에서 Dodecylpyridinium bromide의 임계미셀농도 변화를 1${\sim}$2000 bar 및 $25^{\circ}C$에서 전기전도도법으로 측정하였다. 수용액에 요소가 첨가됨에 따라 전압력 범위에서 임계 미셀농도가 증가하는 경향을 보였으며, 요소-수용액에서 압력의 증가에 따라 임계미셀농도가 증가하다가 어떤 압력이상에서는 압력의 증가에 따라 다시 감소하는 경향을 나타내었다. 한편 미셀 형성에 대한 분몰부피변화$({\Delta}V^m_o)$는 요소의 농도가 증가함에 따라 감소하는 경향성을 보였다. 이 결과로부터 단량체 상태의 계면활성제의 탄화수소사슬 주위의 물의 "icerberg" 구조가 요소에 의해 효과적으로 파괴된다는 것을 알 수 있었다.
  5. Kim Keon;Choi Young Sang;Yoon Chang Ju;E. Lang 33
    PDF
    티오아세트아미드/아세톤 용액에 대한 $^{14}N$ 이완속도를 $NH_2$기의 $^1H$ 공명 신호의 자세한 선모양분석으로부터 구하였다. 압력과 온도의 효과를 조사하고 분자 재배향의 활성화에너지를 구하였다. $NH_2$기의 $^1H$ 이온속도도 압력과 온도의 함수로 구하였다. 이들 결과를 아민기의 $^{14}N$ 이완의 결과와 함께 고찰하였다.
  6. Lim Sung-Mi;Park Byung-Kak;Lee Gab-Yong 38
    PDF
    치환 스틸벤 계열에 대해 HMO법으로 Hammett치환기 상수를 해석하였다. 이 계열에서 치환기 상수에 대한 유도효과와 공명효과의 기여를 양자화학적 지수로 취하여 계산한 이론값이 Hammett 치환기 상수 ${\sigma}_p$와 병행성이 있음을 알았으며 이 이론값으로 치환 스틸벤의 쌍극자능륙에 미치는 치환기 효과를 설명할 수 있었다. 아울러 이 화합물의 전자전이에 대한 최대 흡수파장$({\lambda}_{max})$은 HOMO와 LUMO 에너지의 창에 의존됨이 확인되었다.
  7. Choe Chil Nam;Jung Oh Jin;Kim Se Bong 44
    PDF
    착물들의 자기성과 스펙트라의 성질은 d 궤도 함수의 퇴화에 대한 분열과 자외선 가시 분광학적 방법으로 비수용액 속에서 조사하였다. 10Dq의 에너지 크기는 착물들의 스펙트라와 결합에너지 그리고 스핀상태로부터 얻어졌다. 전기화학적 거동은 순환전압 전류법에 의해 측정하였다. 이들의 환원 피크는 Ag/AgCl 전극으로 20mV/s에서 $[(C_6H_5)3_P]_2Pd(II)(CH_3COO)_2$는 $E_{pc1} = -1.32 V,\;E_{pc2} = -1.56 V$이고, 그리고 $[(C_6H_5)_3Pd]_2Pd(II)Cl_2$에서는 $E_{pc1} = -1.74 V,\;E_{pc2} = -1.88 V$로 일전자 비가역적인 과정이었다. 그러나 $Ni^{2+}$ 착물에서는 환원성으로 되지 않았다.
  8. Kim Si-Joong;Kim Kun;Ahn Byeung-Joon 51
    PDF
    페로브스카이트구조를 갖는 $Pb(Zr_{1-y}Ti_y)O_3$ (PZT)계의 $Pb^{2+}$ 위치에 $Nd^{3+}$ 이온을 치환시키면서 그 결정구조와 결합특성을 X-선 회절분석법 및 적외선 분광광도법으로 알아보았으며, 이런 구조변화가 (Pb1-xNdx)(Zr1-yTiy)O3 (PNZT)계의 전기적 및 광학적 특성에 미치는 영향에 대하여 조사하였다. $Pb^{2+}$ 이온이 $Nd^{3+}$ 이온으로 치환될수록 정방성이 감소하며, 8${\sim}$12 mol% 치환되었을 때 입방정계의 구조이다. 결정내의 결합강도는 입방정게의 구조일 때 가장 강하고 높은 투광도를 나타냈으며, PNZT계 화합물이 투광도를 나타내는 것은 전자의 전하-이동 전이에 의한 것으로 생각된다.
  9. Lee Dai Woon;Choi Yong Wook;Suh Joon Ha 57
    PDF
    제초제로 사용되는 11종의 티오카바메이트의 역상 액체 크로마토그래피 분석법을 개발하고자 용리거동과 최적 분리조건을 찾는 방법을 연구하였다. 등용매 용리법으로 심플렉스 통계 기법을 도입하여 최적화를 연구하였다. 분리도의 정량적인 평가는 COF 및 ORM 방법을 이용하였다. 용매조성에 따른 용리순서의 변화가 심한 티오카바메이트 제초제의 경우에는 ORM 방법으로 구한 분리조건이 COF보다 더 좋은 결과를 나타내었다. ORM 방법에서의 용매 조성비는 메탄올 : 아세토니트릴 : 테트라히드로푸란 : 물이 16 : 29 : 2 : 53의 비율이었다. 또한 본 연구에서는 COF 방법의 단점을 보완하기 위하여 보정된 COF 방법 $(\overline{COF})$을 제시하였고, 그 때의 이동상의 조성비는 메탈올 : 아세토니트릴 : 물이 29.5 : 21.5 : 49.0이었으며, ORM 방법으로 구한 용매 조성비에서의 크로마토그램과 거의 유사한 분리도를 얻었다.
  10. Lee Dai Woon;Choi Yong Wook 66
    PDF
    HPLC로 11종의 티오카바메이트들의 다성분 동시분석법을 연구하였다. 배추시료에 넣은 티오카바메이트는 추출, 분배, 세척, 및 분리-검출이 단계로 분석되는데, 추출용매로서는 아세톤을 선택하였고, 분배용매로서는 50% 염화메틸렌/석유에테르 혼합용매가 좋은 회수율을 보였다. 분배효율은 물층의 pH 영향을 받는데 산성 혹은 중성에서는 영향이 없으나 염기성에서는 감소하였다. 세척단계에서 공추출물의 제거효율은 응고액 처리법 보다는 컬럼 크로마토그래피법이 우수하였다. 흡착제로는 활성탄/마그네시마/셀라이트 1/2/4)의 흡착제가 좋은 효율을 보였으며, 클로로필드 효과적으로 제거되었다. 이 방법으로 배추에 있는 2ppm정도의 티오카바메이트의 동시 분석의 결과는 평균회수율이 91%, 상대표준편차가 약 8%, 검출한계가 2.2${\sim}$9.3ng이었다.
  11. Kang Man-Koo;Yoon Kil-Joong;Kim Kang-Jin 75
    PDF
    Thiourea, 1-allyl-2-thiourea, NaI 또는 NaSCN 등의 초감응제 존재하에 광전기화학셀, $ITO/SnO_2/eosin$ B, $NaClO_4/Pt$ 을 이용하여 들뜬 eosin B로부터 박막 전도체 $SnO_2$의 전도띠로 주입되는 광전류의 크기를 장시간에 걸쳐 조사하였다. Thiourea 또는 allylthiourea를 첨가하면, 큰 초기 광전류를 나타내지만 시간에 따라 감소한 반면, 흡광도는 오히려 증가하다가 일정시간 후에는 계속 감소하는 특성을 나타내었다. 이를 분광학적으로 조사한 결과 빛을 받아서 흡광도가 더 큰 물질로 변화하므로 흡광도는 증가하나 형광 양자수율이 보다 더 크게 증가하기 때문에 광전류는 감소하는 것으로 밝혀졌다.
  12. OH Sang Oh;Chung Duck Young 81
    PDF
    M(S-S,ph)(N-N,H) (M = Ni(II), Pd(II), Pt(II); (S-S,ph) = 1,2-diphenylethylenedithiolate; (N-N,H)=1,10-phenanthroline) 착물의 친전자성 및 친핵성 리간드 반응을 조사하였다. norbornadiene과의 반응성은 중심금속의 역결합의 정도에 의존하며 2,5-dithia-3,4-diphenyl-tricyclo[4,4,1,0]-undeca-3,8-diene을 생성하였다. methyl iodide와의 반응은 (N-N,H) 리간드의 이탈 능력에 지배되며 메틸화된 $M(S-S,ph)_2$ 착물을 생성하였다. 이 반응의 주생성무리은 열 분해에 의해 얻어진 ${\alpha},{\alpha}{\prime}$,-bismethylthiostibene $(CH_3S-SCH_3,ph)$의 구조로부터 M(S-S,CN)(N-N,H)((S-S,CN) = 1,2-dicyanoethylenedithiolate)의 새로운 혼합 리간드 착물을 합성하였다.
  13. Lee Dai Woon;Eum Chul Hun 87
    PDF
    본 연구는 폴리스티렌(PS), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 및 폴리부타디엔(PB) 등 동종 중합체들(homopolymers), 그리고 폴리스티렌-폴리메틸메타크릴레이트 block 혼성중합체들(SM block copolymers) 및 스티렌-폴리부타디엔 star shaped 혼성중합체들(PS-PB star shaped copolymers)을 선택하여 다리걸친 폴리스티렌 겔 상에서의 용리거동을 비교 조사하였다. 선택한 이동상으로는 테트라히드로퓨란(THF), 톨루엔(TOL), 클로로포름(CHL), 메틸렌클로라이드(MC), 테트라히드로퓨란-시클로헥산(CH) 혼합용매의 5가지 시스템이며, 이동상 변화에 따른 시료들의 hydrodynamic 부피와 머무른 부피 사이에 플롯의 이동에 관한 현상을 조사하였으며, 또한 시료의 머무름을 예측하기 위해 다중 다단계 회귀분석(multiple stepwise regression analysis)을 수행한 결과, 각 중합체들에 대한 적절한 크기 파라미터를 찾았다. 또한, network-limited 분리 메카니즘에 의해 GPC에서 시료와 겔사이의 상호작용에 대한 분포계수 $K_p$를 각 이동상 시스템에서 구하였는데, PS와 PB의 kp값은 거의 1에 가까운 값을 나타내었고 PMMA인 경우는 적합 용매에서는 분자량이 증가할수록 $K_p$값은 다소 감소하였으나 부적합 용매에서는 분자량이 증가함에 따라 $K_p$값은 함께 증가하였다. 혼성중합체의 $K_p$값은 조성 및 분자량에 따라 달라짐을 알 수 있었고, 이로부터 SM block 혼합중합체의 형태는 무작정상(random phase)을 가지는 것으로 예측된다. 아울러 $K_p$값을 이용하여 동종중합체 및 폴리스티렌 혼성중합체들의 분자량을 측정하기 위해 이들의 새로운 머무름 파라미터$(V_r-V_o)/K_p$와 log[η]M을 플룻을 한 결과 좋은 직선성을 보이는 하나의 보편적 검정곡선을 얻었다.
  14. Kim Yong-Nam;Choi Kyu-Seong;Lee Ick-Hee;Bark Ki-Min;Chung Ryou-Jin 95
    PDF
    N,N'-Oxalylbis(salicylaldehyde hydrazone)을 발색시약으로 하여 분광광도법에 의한 구리의 정량법을 개발하였다. 정량은 60% dimethylformamide 수용액(pH2)에서의 구리착물의 흡광도를 422nm의 파장에서 측정함으로써 수행되었다. 구리의 농도가 0.4${\sim}$1.8 ${\mu}$g/ml인 범위에서 정량이 가능하였으며 이 방법을 합성시료 및 합금시료의 분석에 적용하였다.
  15. Yoo Jae Ryun;Lee Beom-Gyu;Kim Kang-Jin 100
    PDF
    스티렌-말레산(PSMA), 스티렌말레산 무수물(PSMAn), 및 스티렌-말레산의 $Eu^{3+}$ 염(PSMA-Eu)의 형광특성을 tetrahydrofuran 용액에서 연구하였다. 스티렌의 몰%가 75%인 PSMA와 PSMA-Eu은 들뜬 이합체의 결합에너지가 50%나 67%에 비해 크게 나타났다. 들뜬이합체-단위체 형광세기의 비로부터 스티렌 단위체의 농도가 $8.0{\times}10^{-3}M$까지도 분자내 들뜬이합체의 특성을 보였다. 들뜬이합체의 형성메카니즘을 설명하는 기존의 세 가지 모형은 이들 중합체에 대해서는 잘 맞지 않는 듯하다. benzylacetate, mesitylene 및 염소가 치환된 용매들이 들뜬이합체의 형광에 주는 영향을 을 조사하여 그 결과를 몰부피로 해석해 보았다.
  16. Yoon Kil-Joong;Min Hyun-Jin;Kim Kang-Jin 107
    PDF
    rose bengal(RB)과 NaI를 각각 감응제 및 초감응제로 사용하여 광전기 화학쎌 ITO/$SnO_2$/RB, NaI, $NaClO_4$/Pt로부터 얻은 광전류는 광조사시간의 경과에 따라 비교적 서서히 감소하였다. RB 염료 용액을 광조사하여 분광학적인 방법으로 분석한 결과, 들뜬 RB 분자는 분자내에 있는 요오드에 의해 삼중항 상태, $^3RB^*$로 바뀌고 iodide를 산화시킨 후 환원된 상태가 되어 $SnO_2$ 반도체에 전자를 주입하는 것으로 확인되었다. NaI 대신 $I_2$가 포함되면 $^3RB^*$ 상태에서 전자를 주입하고 염료는 빠르게 분해되므로 광전류는 급격히 감소하였다.
  17. Lee Chul;Czae Myung-Zoon;Kim Seungwon;Kang Hyung Tae;Lee Jong Du 113
    PDF
    Chemometrics의 한 분야인 패턴인지(pattern recognition)법을 한국산 고대 유리시료 94종의 중성자방사화분석으로부터 얻은 다변수데이타에 적용하였다. unsupervised learning의 방법인 주성분분석과 비선형도시법으로 시료를 분류한 결과 유리시료는 6개의 군을 형성하였다. 6개의 참조시료셋트와 시험시료셋트에 supervised learning의 SIMCA법을 적용시켰다. 그 결과 참조시료셋트는 주성분분석법 및 비선형도시법의 결과와 일치하였고 시험시료셋트에서 33개의 시료 중 17개 시료에 대해 시료가 속한 군을 판정할 수 있었다.
  18. Kwon Dae Young 125
    PDF
    유기용매에서 리파제의 입체특이성 반응연구를 위하여 리파제의 기질로서 trifluoroethylmandelate를 도안하고 이를 mandelic acid와 trifluoroethanol를 사용하여 알코올과 산에서 에스텔을 합성하는 방법을 도입하여 합성하였다. 합성된 물질이trifluoroethylmandelate임을 $^1H$ NMR과 원소 분석을 통하여 확인하였다. (+)- 와 (-)-trifluoroethylmandelate ($[{\alpha}]_{25}{^D}$)은 각각 +74.0°and -75.4°이었다. 이 합성된 기질을 이용하여 유기용매내에서의 리파제의 입체이성질체에 대한 transesterification 속도는 서로간에 상당한 차이가 나타났다. 반면에 $[{\alpha}]_{25}{^D}$가 낮은 입체 이성질체인 (+)- 와 (-)-methylchloropropionate에서는 리파제의 활성은 있었으나 차이는 없었으며, 높은 $[{\alpha}]_{25}{^D}$를 갖는 methylmadelate는 리파제의 활성도 없었다.
  19. Chae Hee Ju;Lee Seok Joon;Ko Sohk Won 131
    PDF
    $Ce^{4+}$ ion을 개시제로 사용하여 폴리비닐알코올에 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate를 그라프트중합 반응시켜 새로은 PVA/perfluoroalkylmethacrylate 그라프트 공중합체들을 합성하였다. 수소 결합능이 큰 폴리비닐알코올에 여러 가지 그라프트율을 갖는 공중합체의 표면 자유에너지를 이 고체 표면들과 여러가지 액체와의 접촉각을 측정하여 구하였다. Perfluoroalkyl group이 그라프팅이 커짐에 따라 고체의 표면 자유에너지는 감소하며, 그 고체들은 극성 부분에 의해 기여되는 힘이 크므로 극성 고체의 분자 특성을 고려한 식으로부터 ${\gamma}_{si}$을 구하여 임계 표면 에너지 ${\gamma}_c$를 계산하였다.
  20. Kim Jong Taik;Kim Heung Won;Kim Myung Chul;Lee Jong Ryul 137
    PDF
    양이온 교환된 천연 제올라이트 $K_{111}$의 CO 기체 흡착특성과 양이온효과를 연구하였다. $Na^+-,\;Cu^{2+}-\;및\;Ba^{2+}-\;K_{111}$ 의 경우 우수한 CO 흡착능을 가졌으며, 0.4N $BaCl_2$ 수용액으로 처리된 것이 가장 큰 CO 흡착능을 나타내었고, 합성 제올라이트 4A, 5A보다 뛰어난 흡착능을 가짐을 알 수 있었다. 양이온의 종류에 따른 흡착경향은 $Ba^{2+}>Cu^{2+}>Na^+>K^+>Mg^{2+}>Ca^{2+}$ 의 순서로 나타났으며 단위격자당 교환된 양이온의 수와 종류 그리고 세공의 크기 등이 CO 기체의 흡착에 있어 주요 인자로 작용함을 알 수 있었다. 그리고 K111의 양이온에 따른 흡착경향을 비교하기 위해서 CNDO/2 계산을 행하였다. 계산된 결과 8원환 모델 내의 양이온과 CO 기체와의 상호작용 에너지는 실험결과와 비슷한 경향임을 알 수 있었다.
  21. Jang Jong-San;Park Sang-Eon 147
    PDF
    ${\alpha}-{\beta}-,{\gamma}$-알루미나 및 MgO를 담체로 사용하여 담지된 납산화물 촉매를 제조하였다. 담지된 납산화물 촉매상에서 메탄의 $C^{2+}$ 탄화수소로의 전환반응은 MgO 담지촉매에서 $C^{2+}$ 선택도가 최대로 얻어졌으며, ${\gamma}$-알루미나 담지 PbO 촉매에서는 $CO_2$ 선택도가 높았다. 그리고 ${\alpha}$-알루미나 담지촉매에서는 중간정도의 활성이 얻어졌으며, ${\beta}$-알루미나 담지촉매에서는 활성이 거의 나타나지 않았다. 이러한 반응특성은 촉매의 격자산소의 활성에 크게 의존하였으며, 또한 격자 산소의 활성은 담체와 산화물간의 상호작용과 담체의 성질에 영향받았다. 특히 MgO 담지 촉매에서는 X-선 회절분석에서 여타의 담체에서보다 PbO 산화물의 (002)면의 피크 세기가 (111)면의 세기에 비해 훨씬 크게 나타난 것으로 볼 때 메탄의 Oxidative Coupling 반응에서의 표면산화물-담체 상호작용(SOSI)의 한 예로 여겨졌다.
  22. Wang Han Cheol;Lee Youn Young;Goo Yang Mo 157
    PDF
  23. Czae Myung-Zoon;Lee, Chul;Lee, Sang Won 161
    PDF
  24. Kim Doo Hwa;Park Jeong Hwan;Cho Sung Dong 163
    PDF
  25. Kim Sung Nam;Sin Dae Hyun;Han Byung Hee 165
    PDF