Volume 34 Issue 5

  1. Moon Sung Doo;Kim Yang;Kim Un Shik;Choi dai Ung 389
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    칼륨 이온 치환 제올라이트 L과 C$_1$-C$_5$ 알칸 및 벤젠의 상호작용 퍼텐셜 에너지를 원자-원자 근사를 적용시켜서 계산하였다. 퍼텐셜 에너지 계산에 사용된 벤젠의 구성 원자 전하는 칼륨 이온과 벤젠 사이의 실험적 엔탈피 값으로부터 구했다. 계산된 퍼텐셜 에너지를 기초로하여 흡착분자의 열역학적 특성(흡착분자의 퍼텐셜 지도와 매우 낮은 피복률에서의 등량흡착열 및 내부에너지 변화량)을 계산하였다. C$_1$-C$_5$ 알칸의 계산된 등량흡착열은 실험데이타와 잘 일치하였지만, 벤젠의 계산값은 실험 값보다 조금 크게 나타났다.
  2. Kim Sang Kyun;Choy Jin-Ho;Choo Kwng Yul 396
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    일반적인 화학증기증착(CVD : Chemical Vapor Deposition)실험에서 반응기작을 연구할 수 있는 LPCVD (Low Pressure CVD) 장치의 설계 및 제작에 관한 것과, 특히 이 장치를 이용하여 메탄, 수소의 혼합기체와 헬륨을 완충(buffer) 가스로 사용하여 p-type (111) Si wafer 위에 다이아몬드 박막(diamond film)을 얻고자 시도한 것에 대하여 기술하였다. 실험은 두 가지 방법으로 나누어서 행하였다. (1) Si wafer를 반응기 안에 있는 heater(약 480$^{\circ}C$)위에 놓고 두 개의 다른 inlet 가스관을 사용하여 실험하였다. Posphoric acid로 coating된 하나의 관은 microwave discharge시킨 수소 기체를 흘려주는데 사용하였고, 다른 관은 discharge시키지 않은 메탄 기체를 흘려주는데 사용하였다. 그 결과로 무정형 탄소 뭉치 화합물(amorphous carbon cluster)을 얻었다. (2) 수소와 메탄을 동시에 discharge시켜 plasma 상태인 discharge tube안에 Si wafer을 넣고 증착시켜, 그 결과로 다이아몬드 구조를 갖은 반응생성물을 얻었다.
  3. Hong Daeil;Kuwata Keiji 404
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    시간분해 ESR 분광법에서는 CIDEP법과 흡수 ESR 분광법을 사용하였다. 2-프로판올과 트리에틸아민 혼합용매에서 anthraquinone이 레이저 광선에 의해서 생성된 anthraquinone 라디칼 음이온을 시간분해 ESR 분광법으로 측정하였다. 이 semiquinone 라디칼은 대단히 안정하여 cw ESR을 측정할 수 있었다. 분극된 semiquinone 라디칼이 열적 평형상태로 소멸되는 속도상수는 스핀-격자 완화시간의 역수로서 2.6 ${\times}\;1-^5$ sec$^{-1}$이다. 그리고, 그 라디칼의 소멸속도상수는 300.0 sec$^{-1}$이다. CIDEP스펙트럼의 시간의존성에 대한 강도 변화는 마이크로파 출력이 강할수록 일반적으로 증가하였다. 그러나, 지나치게 출력을 높이면 감소 곡선상에 Torrey 진동이 뒷따라 일어났다.
  4. Yoon dai Hyun;Kim Ki Sun;Jung Hyun Chai 413
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    Sol-gel법을 통하여 만들어진 비정질 SiO$_2$ gel들의 구조가 열처리 온도, 80$^{\circ}C$, 250$^{\circ}C$, 450$^{\circ}C$ 그리고 1000$^{\circ}C$에 따라 변화하는 과정을 X-선 회절 강도 측정으로부터 구한 동경분포곡선을 이용하여 알아보았다. 그리고 이를 6개의 결정들과 비교하여 예상되는 구조를 밝혔다. 각 시편들은 용융법으로 구한 SiO$_2$의 구조와 O-O결합쌍을 제외하고는 가장 유사한 구조를 가지며 cubic형으로 나타났다.
  5. Kim Jin-Ho;Cho Moon-Hwan;Hyeoun Dong-Ho;Park Hyu-Bum;Kim Si-Joong;Lee Ihn-Chong 418
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    새로이 합성된 거대고리 리간드 1,15,18-triaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloeicosane (NdienOdienH$_4$)와 이미 합성된 거대고리 리간드 1,12,15-triaza-3,4;9,10-dibenzo-5,8-dioxa cycloheptadecane (NdienOenH$_4$)와 1,15-diaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloheptadecane (NenOdienH$_4$)를 25$^{\circ}C$ 수용액에서 전위차계를 이용하여 양성자 첨가반응의 평형상수를 구하였다. 또한 위의 세 가지 리간드 각각과 Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ)의 금속이온과의 착물을 합성하여 25$^{\circ}C$수용액에서 안정도 상수를 전위차법으로 구하였다. 그리고 위의 착물 수용액에 에틸렌 디아민용액을 가해 착물의 리간드 치환반응 속도상수를 분광광도법으로 측정하였다. 그리고 활성화에너지와 활성화파라메타(${\{Delta}H^{\neq}$, ${\{Delta}S^{\neq}$)를 구하여 이 반응계의 타당한 메카니즘을 제안하였다.
  6. Ihn Gwon-Shik;Hong Young-Seuk;Kim Ui-Rak;Jang Seh-Yong;Sohn Moo-Jeong 424
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    Citrobacter freundii와 그의 organelle을 CO$_2$ gas-sensor에 고정시켜서 glucose 정량을 위한 biosensor를 조립하였다. 박테리아의 경우가 organelle 보다 감응은 우수하였으나 감응시간은 organelle의 경우가 훨씬 짧았다. 박테리아 전극은 30$^{\circ}C$의 온도에서 pH 7.0 인 0.2M tris-HCl 완충용액을 사용하면 7.0 ${\times}\;10^{-4}$ - 1.0 ${\times}\;10^{-2}$ M glucose 농도범위에서 42.2 mV/decade의 감응기울기를 나타냈다. 이 전극은 glucose에 대해서 선택성이 매우 우수하였으며, 혈청속의 glucose 정량에 사용한 결과 routine analyzer와 좋은 일치를 보였다.
  7. Yun Sock Sung;Choi Yun Dong;Chang In Soon 430
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    금속원자 반응기를 사용하여 몰리브덴 금속증기와 1,3-butadiene 유도체를 반응시켜서 (${\eta}^4$-CH$_2$CRCR'CH$_2$)$_3$Mo(R, R'= H 또는 CH$_3$)를 합성하였으며, 이 때 생성된 유기금속화합물에 대한 1,3-butadiene 유도체의 메틸치환기 효과에 대하여 논의하였다. 그리고 몰리브덴 금속증기와 다른 몇 가지 알카디엔화합물을 반응시켜서 유기금속화합물이 형성됨을 확인하였으며 이들은 공기 중의 실온에서 쉽게 분해 되었다. 또한 (${\eta}^4$-CH$_2$CCH$_3$CCH$_3$CH$_2$)$_3$Mo와 일산화탄소를 반응시켜서 (C$_6$H$_{10}$)$_2$(CO)$_3$Mo를 합성하였으며 이 화합물의 금속-리간드 결합에 관하여 논하였다.
  8. Oh Chang Eon;Yoon Doo Cheon;Doh Myung Ki 438
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    촉매로서 Hg$^{2+}$을 사용한 수화반응에서 cis-[Co(en)$_2$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$, [Co(NH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$, cis-[Co(NH$_3$)$_4$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$ 및 [Co(NH$_2$CH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$착물들은 Hg$^{2+}$의 농도가 증가할수록 관측속도상수(k$_{obs}$)의 값이 증가하였다. Hg$^{2+}$에 의한 수화반응의 속도법칙은 Rate = k$_2$K[complex][Hg$^{2+}$]이었고, 그 메카니즘이 연구되었다. 또한 여러가지 유기용매-물 혼합용매에서 Co(Ⅲ)착물의 Hg$^{2+}$에 의한 수화반응이 연구되었다. 용매의 성질인 Y (solvent ionizing power)값에 대한 log k를 도시하여 그 기울기인 m값을 얻었다. 그 m값으로부터 수화반응의 메카니즘을 추정하였다. 속도론적인 자료로부터 Hg$^{2+}$에 의한 Co(Ⅲ)착물의 수화반응이 I$_{d^-}$메카니즘으로 제안되었다. 각 Co(Ⅲ)착물의 속도의 차이는 여러가지 리간드가 배위된 Co(Ⅲ)착물의 리간드장파라메타(${\Delta}$)값과 관계가 있었다.
  9. Kwon Yong Seung;Park Sang-Eon;Lee Young K. 445
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    산화 바나듐(V$_2$O$_5$)이 알루미나에 담지된 촉매상에서 메틸피라진으로부터 시아노피라진으로의 암옥시화반응(Ammoxidation)을 연속흐름식 고정층 반응기에서 조사하였다. 알루미나에 담지된 산화 바나듐은 전처리의 환원온도에 따라 다양한 산화상태의 결정상을 형성하며, 이들 바나듐 산화물의 산화상태의 변화는 메틸피리진으로부터 시아노피라진으로의 반응활성에 영향을 준다. 알루미나에 10${\%}$ 산화 바나듐이 담지된 촉매를 600$^{\circ}C$ 수소기류하에서 2시간 환원처리하여 바나듐의 산화상태가 V$^{3+}$에 가까운, 즉 촉매상의 바나듐의 주된 결정상이 V$_2$O$_3$이며 V$_6$O$_{13}$및 V$_2$O$_4$(VO$_2$)가 공존할 때 메틸피라진으로부터 시아노피라진으로의 암옥시화반응에 최적의 반응활성과 선택도를 갖는 것으로 나타났다.
  10. Yeh Gyung-Hak;Koo Bon-Kweon 452
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    일련의 산소 및 황 가교결합의 이핵 몰리브덴(V) 착물, Mo$_2$O$_4$L$_2$, Mo$_2$O$_3$L$_4$, Mo$_2$O$_2$S$_2$L$_2$, 그리고 Mo$_2$OS$_3$L$_2$, L = bis(hydroxyethyl)dithiocarbamate을 합성하였다. 말단과 가교의 산소결합 착물은 수용액에서 (PyH)$_2$MoOCl$_5$ 혹은 MoCl$_5$와 리간드의 반응으로부터 합성되었고, Mo$_2$O$_4^{2+}$핵에서 산소가 황으로 치환된 착물, Mo$_2$O$_2$S$_2$L$_2$은 Mo$_2$OS$_3$L$_2$의 클로로포름 용액에 트리페닐포스핀을 가하므로 합성되었다. 한편, Mo$_2$OS$_3$L$_2$착물은 sodium dithionite 존재하에서 (NH$_4$)$_2$MoS$_4$와 리간드의 수용액으로부터 얻어졌다. 합성한 착물에 대한 원소분석과 ir, uv-vis, nmr, 그리고 mass 스펙트라에 의한 착물의 분광학적 성질을 조사하였다. 또한 디메틸술폭시드 용액에서 이들 착물의 전기화학적 성질을 순환전압-전류법으로 조사하였다.
  11. Park Byung-Kak;Woo Tae-Ha;Lim Joo-Sang;Song Yeung-Dae 460
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    산성용액내에서 trans-[$Co(en)_2(NO_2)Cl]^+$ 착물과 [$Fe(H_20)_6]^{2+}$ 착물과의 산화환원반응 속도를 UV/vis-분광광도계로 측정하여 $H^+$가 관여한 반응속도상수 k$_H^+$, 반응차수 및 열역학적 활성화파라메타를 구하였다. Co(III), Fe(II)에 대해 각각 1차, H$^+$에 대해서 1차로 진행되는 총괄반응이 3차 반응이고 이 때, $H^+$가 작용한 속도상수 $k_H^+$는 6.7 ${\times}\;10^{-1}$ $L^2$/mol$^2$·min이였고 $E_a$, ${\{Delta}H^{\neq}$는 14.5 Kcal/mol, 13.8 Kcal/mol ${\{Delta}S^{\neq}$는 -18.3 e.u였다. 이러한 실험자료로부터 내부권 반응임을 알았으며 그 메카니즘을 제안하였다.
  12. Kim Keun Jae;Kim Ho Sik 465
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    항생항암제인 Aclacinomycin A의 aglycone 부분인 aklavinone(2)의 유도체인 7-deoxy-9-methyl aklavinone(3)을 합성하였다.
  13. Kim Ho Sik;Nam Soon Hwa;Kurasawa Yoshihisa 469
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    2,6-dichloroquinoxaline (13)과 m-chloroperbenzoic acid를 반응시켜 2,6-dichloroquinoxaline 4-oxide (14)를 합성하고, 이것과 pyrrolidine 혹은 indoline을 반응시켜 2-substituted 6-chloroquinoxaline 4-oxide류(15)를 합성하였다. 그리고 이들과 dimethyl acetylenedicarboxylate를 반응시키니 isoxazolo[2,3-a]quinoxaline류(16)와 pyrrolo[1,2-a]quinoxaline류 (17)가 선택적으로 합성되었다. 더욱이 pyrrolo[1,2-a]quinoxaline류 (17)는 isoxazolo[2,3-a]quinoxaline류 (16)의 고리변환에 의하여 생성된다는 것을 알았다.
  14. Park Seongsik;Yoh Soo-Dong;Chung Duk-Young 476
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    3-phenyl-5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione에 대한 형태 분석을 통하여 구조-활성 관계를 검토하였다. Antifungal Activity에 대한 구조적인 특징으로 활성기인 amide group(-NCO)와 벤젠 moiety가 존재하며, 강한 활성을 나타내는 유사체의 N원자와 para 치환기 간의 공간거리 N-X$_4$는 5.32∼5.37${\AA}$, 3,5-치환기 간의 거리 X$_3$-X$_5$는 5.59 ∼ 5.77 ${\AA}$을 나타내었다.
  15. Sung, Nack-Do;Yun, Tae-Yong;Kwon, Ki-Sung;Kim, Tae-Rin 483
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    25${\%}$ methanol-수용액 속에서 살충성 2-chloro-l-(2,4,5-trichlorophenyl)-vinyldimethylphosphate(Gardona)의 가수분해 반응을 관찰하였다. 다양한 pH에서의 연구결과는 용매효과(m < 0.4, n < 0.7, |m| ${\ll}$ |l|(화합 S$_N$2 형)), 열역학적 파라미터 (${\{Delta}S^{\neq}$ = -27∼-32 e.u. ${\{Delta}H^{\neq}$ = 13∼18 Kcal/mole), 반응속도(k = k$_A$＋k$_B$ [OH$^-$]), 일반염기 촉매 효과 및 가수분해 생성물 분석에 의하여 Gardona의 가수분해 반응이 전이상태와 carbanion 중간체를 포함하는 2분자적(Ad$_{N-E}$) 메카니즘으로 일어남을 암시하고 있다.
  16. Uhm, Jae-Kook;Hu D.;Zenneek U.;Pritzkow H.;Siebert W. 490
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    1,4-dibora-2-cyclohexene 고리화합물 8을 합성하기 위한 두 가지 방법이 개발되었다. 방법 i)은 1,2-bis(dichloroaluminyl)ethane을 출발물질로 하는데 이 물질은 AlCl$_2$ 부분을 BCl$_2$로 치환시켜준다. 1,2-bis(dichloroaluminyl)ethane에 결합된 염소를 BI$_3$로 교환시켜 대응되는 요오드 화합물을 얻고 이 화합물을 alkynes와 반응시켜 헤테로고리화합물 8a, b를 많이 얻었다. 방법 ii)는 B$_2$Cl$_4$를 alkynes에 부가시켜 얻어지는 염소화합물에 BI$_3$를 치환시켜 bis(diiodoboryl)ethane유도체를 얻고 이 화합물에 alkynes와 산화환원반응을 하여줌으로 8c, d를 얻는다. 요오드 유도체인 8a는 pyridine 부가물인 9a를 생성하고 또 ether와 반응하여 ethoxy 유도체인 8e를 생성시킨다. 요오드 유도체의 dimethyl amino 치환제가 8f이다. 8a-d와 AlMe$_3$를 반응시켜 대응되는 methyl유도체인 8g-j를 얻고 이들 화합물은 THF속에서 칼륨과 반응시켜 불안정한 라디칼 음이온이 생성되고 여기서 ESR 결과가 측정된다. 8g-j의 전기화학적인 실험이 비가역적인 환원반응으로 나타났다. 8g-j화합물은 (C$_5$H$_5$)CO(C$_2$H$_4$)$_2$와 반응하여 중간체인 16개 VE(valence electron)를 갖는 착물 (C$_5$H$_5$)Co(8)이 얻어지는데 이 화합물은 다시 C-H 활성화에 의해 대응되는 붉은색의 1,4-diboracyclohexene 착물 10을 생성하게 된다. 착물 10h와 10j의 X-ray 구조가 결정되었다.
  17. Jong Jong-Gab;Shin Hyun Shun 498
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  18. Cho Sung Dong;Kim Il Doo;Jo Jai Heung;Chung Jin Soon 501
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  19. Kim Chung-Kyun;Chung Se-Yong 503
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