Volume 39 Issue 5

  1. Cheun, Young-Gu;Cho, Soo Gyeong 329
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    산촉매하에서 중합반응을 하는 고에너지를 함유한 옥세탄 유도체들을 ab initio HF/3-21G 방법으로 구조, 전하, 정전기 전위 등을 계산하고 그 결과를 고찰하였다. 계산 결과에 의하면 큰 치환체가 도입되거나 양성자화나 $BF_3$ 착물화에 의해 옥세탄 고리의 구조는 상당히 변화하며, 이것은 정전기적 상호작용이나 구조적 척력으로 설명할 수 있다. 옥세탄 유도체들의 친핵성 및 염기성은 옥세탄 산소원자의 음전하와 최소 정전기 전위의 크기로 설명할 수 있다. 공중합하의 옥세탄 유도체들의 반응성은 (1) 옥세탄 유도체의 염기성과 (2) 옥세탄 유도체의 HOMO 에너지와 활성화 옥세탄 중합 고리의 LUMO 에너지의 차에 의해 설명되어진다. 계산에 의하면 3-azidomethyl-3-methyl oxetane (AMMO)이 3-nitratomethyl-3-methyl oxetane (NMMO)보다 염기성이 크며, AMMO나 NMMO 사슬에 관계없이 반응성이 큼을 알 수 있다. 이 계산 결과는 이미 알려진 실험 결과들과 잘 일치한다.
  2. Kim, Ja Hong;Sohn, Sung Ho;Yang, Kee Soo;Hong, Sung Wan 338
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    피부에 대한 광증감 효과를 나타내는 소랄렌의 유도체중 8-azapsoralen and 4,4',5'-trimethyl-8-azapsoralen과 티민의 전자상태를 반경험적 분자궤도법으로 고찰하였다. 소랄렌 유도체와 티민 사이의 분자착물 형성에서 가능성 있는 배치를 결정하기 위하여 들뜬 상태의 azapsoralen과 바닥상태의 티민의 전하 이동량을 결정하고, 반응 위치인 3,4-탄소와 4'5'-탄소 이중결합과의 광부가 생성물의 입체구조는 trans-anti형의 Azaps(3,4)<>Thy(5,6) 결합과 4,4',5'-trimethyl-8-azapsoralen (3,4) < > Thymine(5,6) 결합을 형성한다는 사실을 알았다.
  3. Shin, Hyun-So;Kim, Euisung;Song, Hyun;Lee, Chai-Ho 344
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    (d I)-2-Benzyl-4-ethyl-ester-5-(p-methylphenyl)-3H,5H,6H-1,2,6-thiadiazine-1,1-dioxide의 결정 및 분자구조를 단결정 X-선 회절법을 이용하여 해석하였다. 결정은 단사정계에 해당하고 공간군은 $P2_1$이며, 단위세포 상수는 $a=8.756(8)\AA$, $b=25.757(2)\AA$, $c=8.628(1)\AA$, $\beta=99.15(4)^{\circ}$이었다. 기타 다른 변수값은 V= 1,921(2) ${\AA}^3$, $T=298^{\circ}K$, $D_C=1.336\;g/cm^3$, ${\mu}=1.54\;cm^{-1}$ 및 Z=4이다. $3{\sigma}(Fο)$ 이상인 2049개의 독립회절반점에 대한 최종 신뢰도 R값은 0.051이었다. 단위세포내에는 결정학적으로 비대칭성인 2개의 독립된 분자가 존재한다. 슬폰기의 배열은 다소 왜곡된 정사면체 구조를 나타내며, N(6)와 N(6')는 각각의 thiadiazine 고리의 최소 자승면으로부터 상당히 이탈된 사실을 알 수 있다. 결정내에서 분자들간에는 2개의 N-H---O형 분자간 수소결합과 van der Waals 힘으로 결합되어 있다.
  4. Kwun, Oh Cheun;Lee, Young Hoon;Jeun, In Seung 350
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    요오드와 테트라메틸주석간의 전하이동에 따른 상호작용을 사염화탄소 용매내에서 분광학적 방법으로 연구하였다. 이들의 결과로부터 일시적인 전하이동 착물의 흡수 스펙트 럼(${\lambda}_{max}=270nm$)이 관찰되었으며, 흡수스펙트럼의 후속적인 감소현상으로 요오드에 의한 테트라메틸주석의 분해반응임을 알았다(iodoedestannylation). 따라서 Iodoedestannylation에 대한 속도 상수를 온도 10, 25 및 $35^{\circ}C$ 압력을 1200 bar까지 변화 시켜가면서 측정하였으며, 이때의 반응속도상수는 온도와 압력에 따라 증가함을 알았다. 이 반응속도 상수로부터 ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq},\;{\Delta}H^{\neq}$ 및 ${\Delta}S^{\neq}$의 값을 구했으며 이들 값으로부터 전이상태의 용매구조 변 화 및 메카니즘을 규명하였다. 이러한 사실로부터 본 반응은 $S_F2$ 메카니즘이 지배적 이며 압력이 증가함에 따라 $S_F2$의 성격이 약화됨을 알았다.
  5. Choi, Chil Nam;Son, Hyo Youl 356
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    유기 리간드(디크로로 비스[η-싸이크로 펜타디엔닐])을 가지고 전이금속 4가$(Nb^{4+}와\;Mo^{4+}$와의 착물들에 대한 거동을 UV-vis 분광학적, 자기적, 그리고 전기화학적 방법에 의해 조사하였다. 2 또는 3개의 에너지 흡수띠가 이들 착물들의 스펙트라에 의해 관찰되었다. 결정장 갈라짐 에너지 크기와 스핀 짝지움 에너지 그리고 결합 세기는 착물들의 스펙트라로부터 얻어졌다. 이들은 비편재화이고, 낮은 스핀 상태이며 그리고 강한 결합 세기임을 알았다. 자기쌍극자 모멘트는 상자기성과 반자기성 착물이었다. 착물들의 산화환원 과정은 비수용매속에서 순환 전압전류법에 의해서 조사되었다. Nb-C 착물의 산화환원 반응과정은 일전자의 확산과 반응 전류에 의한 짝-단일 반응이었고 또한 Mo-C 착물에서는 일전자의 반응전류에 의한 짝-단일 반응이었다.
  6. Park, Yu Chul;Na, Hun Gil;Kim, Seong Su 364
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    비산화-환원 금속인 Ga(III), In(III), TI(III)을 포함하는 금속 포르피린을 촉매제로 NaOCl을 산화제로 하여 올레핀의 촉매적 산화반응을 $CH_2Cl_2$에서 연구하였다. 포르피린은 $(p-CH_3O)TPP,\;(p-CH_3)TPP,\;TPP,\;(p-F)TPP,\;(p-Cl)TPP $그리고 $(F_20)TPP$를 사용하였다. 올레핀은 $(p-CH_3O)-,\;(p-CH_3)-,\;(p-H)-,\;(p-F)-,\;(p-Cl)-,\;(p-Br)styrene$ 그리고 cyclopentene, cyclohexene을 사용하였다. 올레핀 산화반응에서 기질의 전환율(%)은 금속 포르피린 및 기질의 치환기 효과와 중심 금속이온 성질에 따라 고찰하였다. TPP 치환기에 따른 전환율의 변화는 $p-CH_3O$ < $p-CH_3$ < H < p-F < p-Cl 순서로 증가하였다. 이러한 증가는 TPP의 $4{\sigma}$값의 증가 순서와 일치하였다. 기질의 치환기에 따른 전환율의 변화는 $p-CH_3O$ > $p-CH_3$ > H > p-Cl > p-Br 순서로 치환기의 ${\sigma}^+$값이 증가할수록 오히려 감소하였다. 올레핀의 산화 반응에서 In(III)-, Tl(III)-포르피린은 Ga(III)-포르피린에 비하여 높은 촉매 활성을 나타내었다.
  7. Kim, Dong Won;Chung, Yong Soon;Kim, Chang Suk;Choi, Ki Young;Lee, Yong Ill;Hong, Choon Pyo 371
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    트리아자크라운 화합물, 1,7-dioxa-4,10,13-triazacyclopentadecane trihydrobromide $salt(Na_3O_2-3HBr)$를 합성하였다. 그리고 이 화합물을 Merrifield peptide resin에 결합시켜 새로운 이온교환체를 만들었다. 이 새로운 이온교환체의 이온교환용량은 3.2 meq/g이었다. 그리고 이 이온교환체에 대한 알칼리 및 알칼리 토금속 이온들의 분포계수를, 여러 농도의 염산 용액 중에서 측정하였다. 또한 여러 염산 농도하에서의 알칼리 및 알칼리 토금속 이온들의 이온교환작용을 논의하였다.
  8. Cha, Ki-Won;Choi, Hyun-Cheol 379
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    Amberlite IRC-718 킬레이트 수지에서의 주석(II)이온의 PSA(phenol sulfonic acid) 리간드에 의한 용리현상을 연구하였다. 0.10 M $Sn^{2+}$ 용액 일정량을 흡착시키고 시료를 녹인 여러 가지 농도의 PSA 용리액으로 용리하면 $Sn^{2+}$이 두 개의 봉우리로 용리되고, 이 두 개의 봉우리 면적은 PSA의 농도에 따라 변한다. 이를 이용하여 $Sn^{2+}$와 PSA간의 착물의 안정도상수를 계산하였다. 그 값은 $2.0{\times}10^{-1}$이었다.
  9. Kim, J.H;Blairs, S. 384
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    $BiCl_3$의 승화압과 엔탈피를 370.6에서 488.8 K까지 Knudsen 유출법을 사용하여 측정하였고, 또한 438.2에서 495.7 K까지 Torsion 유출법에 의해 추가 실험을 하였다. 평형 승화압도 이 안정상태 데이터로부터 구하였다. ${\Delta}_{sub}H^0_{298.15}$와 ${\Delta}_{sub}S^0_{298.15}$의 상관관계를 이용하여, 추천할 수 있는 p(T) 식을 $BiCl_3(s)$에 의해 아래와 같이 구하였다. $BiCl_3(s); \; log(p/Pa)=－C/(T/K)\;－2.838log(T/K)－8.097{\times}10^{-2}(K/T)^2＋22.588$, 여기서 p는 파스칼, T는 절대온도, ${\Delta}_{sub}H^0_{298.15}$의 단위는 kJ $mol^{-1}$이고, $C=({\Delta}_{sub}H^0_{298.15}＋5.9988)/1.9146{\times}10^{-2}$이다. 응축상수와 그것의 온도 의존성도 위의 두 방법에 의한 실험으로부터 유도하였다.
  10. Roh, Soo Gyun;Oh, Sang Oh 393
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    이소부틸과 부틸아미드옥심으로 한 배위자, ${Mo(NO)_2}^{2+}$ 단위체를 포함한 단핵체 및 다핵산소 금속체의 반응에서 $(n-Bu_4N)_2[M_4O_{12}Mo(NO)_2{RC(NH_2)NHO}_2{RC(NH)NO}_2]\; (M=Mo,\; W; R=(CH_3)_2CH, n-CH_3CH_2CH_2)$을 합성하였다. 얻은 착물은 원소분석, 적외선, 핵자기공명 및 전자흡수 스펙트럼에 의해 특성을 조사하였다. 얻은 물질의 골격구조는 금속의 산화상태 6가로 구성된 2개의 이핵체 ${M_2O_5}^{2+} [M=Mo, W]와 몰리브덴의 산화상태 0가인 ${Mo(NO)_2}^{2+}$로 형성되어 있다. ${Mo(NO)_2}^{2+}$ 단위체는 형식상 시스 형태이며 기하학적으로 $C_{2V}$ 대칭을 가진다. 몰리브덴과 텅스텐의 산화상태 6가와 ${Mo(NO)_2}^{2+}$ 단위체는 전자적 편재화로 상호작용이 거의 없었다. 이러한 결과를 분광학적으로 확인하였다.
  11. Lee, Sang Chun;Shin, Jung-Sook;Kang, Mi-Ra 399
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    회토류와 악티늄족 원소의 현장분석을 목적으로 휴대용 극미량 분석용 원자 분광계인 Electrothermal-Hollow Cathode Glow Discharge Spectrometry(Et-HCGDS)가 제작되었다.본 분광계의 기본 구조는 전기열과 글로우 방전에 기초를 두고 있으며 본 분광계가 미량의 원소분석에도 유용함을 실험적으로 살펴보았다. 본 연구는 새로이 제작된 Et-HCGDS라는 글로우방전 시스템을 사용하여 공기의 저온 플라스마를 만들고 여기서 얻은 공기의 방출 스펙스럼에 관하여 연구하였다. 본 연구를 통하여 Et-HCGDS를 사용할시에 공기가 흐름가스로 유용하며 이 경우 대기의 분석도 쉽게 이루어질 수 있음을 알았다. 글로우 방전을 이용하여 관찰한 공기의 방출 스펙트럼의 분석을 통하여 볼 때 거의 질소에 의한 방출이 전 자외선과 가시광선 영역에서 골고루 나타남을 살펴보았다. 공기를 흐름가스로 사용할 시에도 여러파장 영역에서 미량 분석이 가능함을 알았다. 이 결과는 앞으로 Et-HCGDS를 사용하여 현장에서 공기만을 사용하여 분석을 수행할 경우에 필요한 기초 자료로 활용될 수 있으리라 본다. 본 연구에서 수행한 공기 방출 스펙트럼의 분석은 대기 분석 및 물질 분석에도 중요한 기초자료로 쓰이게 되리라 기대하며 이와 더불어 방출을 이용한 분광분석에서 공기로 인한 간섭 스펙트럼등을 이해하는 경우에도 중요한 참고자료로 활용되리라 본다.
  12. Lee, Chang-Hee;Baik, Ho-Jin;Kim, Kuk-Jin;Cho, Kiu-Uk;Oh, Kyung Taek 408
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    A few t-amine substituted anilines and amides were synthesized and cyclized to pyrrolo[1,2-a]benzimidazole by heating in various solvents having different polarity. Subsequent nitration of cyclized compound followed by reduction and oxidation of resulting amine afforded quinone such as 7 in 14% yield. The formation of imidazole moiety by thermal cyclization was independent on the solvent polarity. The regiochemistry for the nitration of 4 was unambiguously determined by chemical transformation.
  13. Yu, Kook Hyun 414
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    디브로모알칸, AgF 및 tetrabutylammoniumbromide(TBABr)를 acetonitrile 용매하에서 $82^{\circ}C$에서 20분간 반응시켜 19~55%의 수율로 $\alpha$-브로모-$\omega$-플르오르알칸을 합성하였다. 반응 조건은 가스 크로마토그라피를 이용하여 조절하였으며, 반응 생성물인 $\alpha$-브로모-$\omega$-플르오르알칸, 디플르오로알칸, 플르오로알켄 및 브로모알켄을 1^H$ NMR 및 $19^F$ NMR로 확인하였다.
  14. Sung, Yong Kiel 421
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    2-Hydroxyethyl methacrylate(HEMA)와 ethylene glycol dimethacrylate(EDGMA)로부터 수용액중에서 친수성 3차원 메타아크릴레이트 고분자 망상의 수화겔을 제조하여 NMR 분석법에 의해 그 친수성 메타아크릴레이트와 물 사이의 상호작용에 대하여 연구하였다. 적은 양의 물을 함유하고 있는 수화겔의 스핀-격자 이완시간$(T_1)$을 측정한 결과 물 양성자 주위의 다른 두 환경에 따른 $T_{1a}$와 $T_{2b}$가 나타났다. Poly(2-hydrocyethyl methacrylate)[p(HEMA)]-$(10{\%}\; H_2O)$ 수화겔에 대한 $T_{1a}$와 $T_{1b}$가 각각 $16.4{\times}10^{-3}\; sec$와 $58.2{\times}10^{-3}\;sec$이고, 가교된 EGDMA-p(HEMA)- $(10{\%}\; H_2O)$ 수화겔에 대한 $T_{1a}$와 $T_{2b}$가 각각 $13.2{\times}10^{-3}\; sec$와 $23.1{\times}10^{-3}\; sec$이었다. 또한 수화겔들에 대해 스핀-스핀 이완시간$(T_2)$를 측정한 결과 $p(HEMA)-(H_2O)_n$ 및 가교된 $EDGMA-p(HEMA)-(H_2O)_n$의 계에 $(T_2)$값은 물 함량이 증가함에 따라 증가하였다. $(T_2)$값들은 $(T_1)$의 값들보다 약 10배 작게 나타나고 스핀이완원리와 일치하였다.
  15. Kim, Jong-Gyu;Kim, Myoung-Kun;Huh, Young-Duk 427
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