Volume 18 Issue 4

  1. Lee, Bon Su;Lee, Ik Choon 223
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    염화포름산 알킬의 할로겐화 이온 교환반응을 반응속도론적으로 연구하고, 이의 전자 구조적 특성을 CNDO/2 MO계산으로 연구하였으며 이로부터 구조와 반응성 간의 관계를 논의하였다. 염화포름산 알킬의 에너지면에서의 가장 안정한 입체배치가 알킬기와 염소원자 사이가 서로 트랜스인 입체배치임을 알았으며, 결합주위의 회전장애가 {\pi}-전자 비편재화에 기인됨을 밝혔다. 염화포름산 알킬은 하전분리가 심한 극성물질이며, 이것이 카르보닐 산소와 알콕시 산소의 효과 및 염소의 효과에 기인됨을 밝혔다. 반응속도에 미치는 용매효과는 $(CH_3)_2CO>CH_3CN{\gg}MeOH$순으로 반응성이 감소되는 작용을 나타냈으며, 친핵성도는 양성자성 용매중에서 $I^->Br^->Cl^-$, 비양자성 용매 중에서 $Cl^->Br^->I^-$이었으며 알킬기의 기여는 $CH_3->C_2H_5->i-C_3H_7-$순이었다. 초기상태와 천이상태의 안정화 기여를 기초로 용매효과를 해석하였으며 초기상태 탈용매화의 특성으로 친핵성도를 논의하였다. 이 반응에 대하여 가장 유리한 메카니즘을 첨가-제거 메카니즘으로 제안하였다. 염화포름산 알킬의 반응성을 결정하는 구조적 요인은 하전, C-Cl 결합에 대하여 ${\alpha}^{\ast}$인 LUMO의 에너지준위 및 이 MO에서 C-Cl결합의 반결합세기임을 밝혔다.
  2. Kim, Ui Rak;Jeon, Mu Sik;Kim, Un Seop;Chae, Yeong Bok 239
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    합성한 MB BA0와 EBBA의 NMR spectrum 의 분석결과로 N-(p-methoxy benzylidene)-p-n-butylaniline(MBBA)dhk N-(p-ethoxy benzylidene)-p-n-butylaniline(EBBA)분자내의 p-n-butylaniline의 벤젠핵과 분자내의 다른 이중결합 사이에 conjugation이 일어나고 있지 않음을 발견하였으며 이 벤젠핵은 분자 방면으로부터 이탈되어 있다는 결론과 분자궤도 계산겨로가 벤젠기가 평면에서 30도 이탈되어 있을 때 minimum energy conformation을 지님을 알았고 이는 NMR 분석결과와 잘 일치하였다.
  3. Hwang, Geum So 244
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    Galvanostatic double pulse 방법으로 백금전극을 사용해서 염소산이온의 전극반응기구를 조사하였다. double current pulse(음극펄스를 먼저 주고 다음에 양극펄스를 주었을 때)를 주었을 때 전류밀도 20∼25ma/$cm^2$ 범위에서 염소산이온의 전극반응기구가 다음과 같이 가정되었다. 더 높은 전류밀도 40∼90ma/$cm^2$ 범위에서, 염소산이온의 전극반응기구는 다음과 같이 가정되었다.$CIO_3^-\;{\longrightarrow^{I}_{n_{1c}}\;CIO_2^-\;{\longrightarrow^{II}_{n_{2a}}\;CIO^-\;{\longrightarrow^{I'}_{n_{1a}}\;CIO_2^-\;{\longrightarrow^{II'}_{n_{2a}}\;CIO_4^-$ 더 높은 전류밀도 40~90ma/$cm^2$ 범위에서, 염소산 이온의 전극 반응 기구는 다음과 같이 가정되었다.$CIO_3^-\;{\longrightarrow^{III}_{n_c}}\;CIO^-\;{\longrightarrow^{I'}_{n_{1a}}\;CIO_2^-\;{\longrightarrow^{II'}_{n_{2a}}\;CIO_4^-$ 혹은 $CIO_3^-\;{\longrightarrow_{n_c}}\;CIO^-\;{\longrightarrow_{n_a}}\;CIO_4^-$
  4. Kim, Wang Gi 251
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    아세톤, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 등의 용매에서 치환염 벤조일과 파라니트로아닐린과의 친핵치환반응에 대한 속도상수를 전기 전도도법으로 구하고 활성화 파라미터를 계산하였다. 결과로 반양성자 용매보다는 양성자성 용매에서 반응속도가 빨랐고 같은 성질의 용매에서는 유전상수가 큰 쪽이 반응이 더 빨랐으며 각 용매에 있어서의 Hammett도시는 정의 기울기를 가진 직선을 나타내었으며, 반응은 첨가-제거 메카니즘으로 일어났다.
  5. Kim, Myeong Ja;Choe, Dong Sik 259
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    과염소산 수용액 중에서 바나듐(III)이온이 산소에 의해 산화되는 반응에 대해서 pH 범위1∼3에 걸쳐 $H_2O^{18}$을 이용한 동위원소 실험을 행했다. 반응속도식$-\frac{d[V(III)]}{dt}=k_1\frac{[O_2][V(III)]}{[H^+]}$가 성립되는 높은 히드로늄이온 농도(pH<∼2)에서는 반응생성물 $VO^{2+}$이온의 산소가 모두 산소분자에서 유래된다는 결과를 얻었다. 반면 $-\frac{d[V(III)]}{dt}=K_2\frac{[O_2][V(III)]^2}{[Ht]^2}$의 속도식이 성립하는 pH>∼2 범위에서의 추적자 실험은 바나딜이온의 산소의 50%가 산소분자에서 온다는 결과를 주었다. 반응속도론의 결과 화학량론적 결정과 아울러 동위원소 실험결과를 고려하면 다음과 같은 반응 메카니즘을 제안할 수 있다.$$V^{3+}\rightleftarrows VOH^{2+} + H+, 2VOH^{2+}\rightleftarrowsV_2(OH)_2^{4+}$$$$ 낮은\PH:\ VOH^{2+}+O_2 \rightarrow V(O_2)OH^{2+}, V(O_2)OH^{2+}+VOH^{2+}\rightarrow 2VO^{2+}+H_2O_2$$$$ 높은\PH:\V2(OH)_2^{4+}+O_2\rightarrow2VO^{2+}+H_2O_2, V_2(OH)_2^{4+}+H_2O_2\rightarrow2VO^{2+}+2H_2O$$
  6. Jo, Gi Hyeong 267
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    네자리 schiff base 리간드로서 N,N-비스(살리실알데히드)에틸렌디이민과 Mo(IV), Mo(V), Mo(VI) 및 Mo(III)의 각 산화상태인 몰리브덴이온들과의 반응으로서 새로운 착물$[MoO_2(C_{16}H_{14}O_2-N_2)], [MoO(C_{16}H_{14}O_2N_2)]_2O, (Mo(SCN)(C_{16}H_{14}O_2N_2)]_2O$들을 합성하였다. 이들 착물들은 리간드와 몰리브덴의 몰비가 1:1이며, 6배위의 가상적인 구조로 주어짐을 원소 분석치와 가시부 및 적외선 흡수스펙트럼, T.G.A., D.T.A. 및 X-ray 회절의 고찰로서 알아보았다.
  7. Gang, Ik Gyun 272
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    분배계수와 용매의 용해도 파라미터 도표상의 추출포물선을 검토하여 질산산성에서 유로퓸을 TBP로 추출할 때 유로퓸착물과 TBP의 활동도 계수간의 관계를 알 수 있었고 이에 따라 TBP의 용해도 파라미터를 결정하는 가능성을 제시하였다. 용매로서는 cyclohexane, 벤젠, 톨루엔, chlorobenzene을 사용하였고 TBP의 농도를 용적백분율로 5에서 50까지 변화시켰다.
  8. Kim, Yu Seon;Kim, Tae Yeong;Kim, Yun Hui 278
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    P-dichlorobenzene을 출발물질로하여 니트로화 반응, 메톡시화 반응 및 환원반응을 거쳐서 2-amino-4-chloroanisole을 얻은 다음 이것에 연속적인 염소화반응을 시켜 2-amino-3,4,5-trichloroanisole 만을 순수하게 얻을 수 있었다. 한편 4-chloro-2-nitroanisole 을 촉매 존재하에서 염소화반응시켜 2,4-dichloro-6-nitroanisole을 간편하게 얻었으나 이 이상의 염소화 반응은 보통 압력에서는 성공되지 못하였다. 2-amino-4,6-dichloranisole의 연속적인 염소화 반응으로 2-amino-3,4,5,6,-tetrachloroanosole을 간편하게 얻을수 있었다. 한편 2-amino-4-chloranisole 및 2-amino4,6-dichloranisole의 Schiemann반응으로 2-fluoro-4-chloranisole 및 2-fluoro-4,6-dichloroanisole을 각각 얻은 다음 이들의 연속적인 염소화 반응으로 2-fluoro-3,4,5,6-tetrachloroanisole을 간편하게 합성할 수 있었다. 염소화반응생성물들의 확인에 NMR 분석방식을 사용하여 생성물을 분리하지 않고 연속 합성하는 방식을 택하였으며 이러한 방식의 간편성을 논의 하였다. 높은 합성수득률 및 반응조건의 간이성에 따르는 실용성에 관하여서도 각각 제언 하였다.
  9. Jang, Se Hui;Jeong, Ui Jun 289
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    Bombina Orientalis(무당개구리)의 복피로부터 암적색의 색소를 추출하여 TLC 및 column chromatography 로 10여종의 carotenoid를 분리하여 visible 및 IR-spectrum을 조사하였다. 물리, 화학적 성질, chromatomatographic 성질 visible 및 IR-spectral 특성을 이용하여 주색소는 ${\beta}$-carotene과 4-hydroxy-echinenone임을 확인하였다.
  10. Kim, Jeom Sik 297
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    植物油 脫臭溜出物에 함유되어 있는 sterine과 tocopherol의 效率的인 分離精製方法을 검토하였다. 시료를 가열하여 水層과 油層으로 分離하고 油層을 取하여 메틸에스테르화한 후 脂肪酸을 溜去하였다. 殘油分을 비누화하여 불비누화분만을 抽出, 濃縮한 후 메틸알코올에 녹여, 냉각함으로서 sterine을 분리하였다. 위의 母液을 메틸알코올에 녹인 후 $-20^{\circ}C$ 냉각하여 遊離脂肪酸을 제거하고 이온交換樹脂로 처리하여 高濃度의 tocopherol을 얻는 조건을 확립하였다.