Volume 36 Issue 6

  1. Jung-Ui Hwang;Jong-Jae Chung;Hag-Sung Kim 791
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    압력하에서 전해질을 구성하는 이온의 한계당량전도도를 구하는데 TATB법을 적용하였다. TATB법을 적용하여 구한 이온의 한계당량전도도와 물의 점성도로부터 고전적인 hydrodynamics에 기초를 둔 이온의 Stokes 반지름을 구하였다. Stokes 반지름으로부터 수화된 이온의 반지름을 구하기 위하여 Nightingale법을 사용하였으며, 이온의 보정된 반지름과 이온의 결정반지름으로부터 수화수를 구하였다. 압력이 증가함에 따라 이온의 수화수는 아주 작은량의 감소경향을 보이고 있으며 이러한 경향은 Horne의 pressure-induced dehydration으로 설명되었다. 본 연구의 결과를 Nakahara 등의 결과와 비교하여 보면, 본 연구에서 계산된 $K^+$와 $Cl^-$ 이온의 수화수는 Nakahara 등의 같은 이온들에 대한 수화수의 두배에 가까왔다. 그리고 Kollman 등의 결과와도 비교하여 보아 고압하에서 이온의 수화수를 구하는데 TATB법과 Nightingale법을 적용하여 비교적 좋은 결과를 얻을 수 있음을 알았다.
  2. Seoung-Kyo Yoo;Jin Sung Kim;Yeol Sakong 796
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    분광용매화 기질인 [Cu(tmen)(acac)]$CIO_4$를 이용하여 혼합용매의 Lewis basicity인 Gutmann의 Donor Number(DN)를 측정하였다. 측정된 여덟가지 MeOH 혼합용매들의 DN값 변화는 단순히 용매의 조성변화와 일치하지 않을 뿐만 아니라, 혼합용매들은 그 변화 형태에 따라 세 개의 그룹으로 구분할 수가 있었다. (1) 기질에 대한 용매화가 주로 cosolvent들에 의해 이루어지는 경우(MeOH-DMSO, MeOH-PY, MeOH-DMF)와 (2) 기질의 용매화에 혼합용매의 두 성분이 거의 동일하게 영향을 미치는 경우 (MeOH-MeCN, MeOH-dioxane, MeOH-AC) 및 (3) 전적으로 MeOH에 의한 기질의 용매화가 이루어지는 경우이다(MeOH-DCE, MeOH-TCE). 또한 순수한 용매들의 경우와 마찬가지로 이들 혼합용매들에 대한 DN과 Kamlet-Taft의 basicity 변수인 $B_{KT}$값들간에는 비교적 좋은 상관관계성을 볼 수 있었으며, 혼합용매들의 반응성 해석에서도 유용한 인자로 사용될 수 있음을 알았다.
  3. Seong-Kyu Park;Ill-Doo Kim;Joon-Tae Kim;Chang-Jin Choi;Young-Gu Cheun 802
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    카르벤-올레핀-전이금속착물들[$(CO)_4M=CHX(CH_2=CH_2)$] (X: $OCH_3,\;NHCH_3,\;SCH_3$, M: C, Mo, W)의 형태에 대하여 확장된 Huckel 방법으로 계산하여 연구하였다. $d^6$ 전이금속 8면체 착물에서는 두 개의 인자 즉 금속에서 리간드로의 역제공과 리간드-리간드 상호작용이 안정한 형태를 결정해 준다는 사실이 밝혀졌지만 카르벤에 $\pi$-전자를 수용하는 리간드와 $\pi$-전자를 주는 기가 배위되어 있을 때 리간드-리간드 상호작용이 우세하므로 착물이 형태를 결정해 주는 주요한 인자라고 예측된다.
  4. Young Ja Park;Mee Youn Lee;Sung Il Cho 812
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    Fluorometholone $(C_{22}H_{29}FO_4)$, M.W. = 376.5, monoclinic, $P2_1$, a = 6.410(4), b = 13.431(3), c = 10.996(3)$\AA$, $\beta$ = 92.81$(3)^{\circ}$, Z = 2, F(000) = 404, T = 292K, $\lambda$(Mo-$K_\alpha$) = 0.7107$\AA$, $\mu$ = 0.57$cm^{-1}$, $D_c$ = 1.32 $g/cm^3$, $D_m$ = 1.31 $g/cm^3$. 최종 R값은 1769개의 측정가능 회절반점들에 대하여 0.032 이었다. A 고리는 평면을 이루고 있으며, B 고리는 대칭성이 좋은 의자형이고, C 고리는 약간 찌그러진 의자형이다. D 고리는 13$\alpha$-14$\beta$-half-chair와 13$\alpha$-envelope의 중간형태이다. C(16)-C(17)-C(20)-O(20) torsion angle 값이 $-7.9^{\circ}$로 9-fluoro-6-methylprednisolone 분자 I 와 II의 $-31.9^{\circ}$와 $-16.5^{\circ}$보다 낮은 값을 보여준다.
  5. Jung Ohk Kweon;Soon Bok Hong;Sung Uhk Lee;Jung Sik Oh;Won Yang Chung 818
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    Y, Er, Yb, Ba 및 Cu를 각각 포함하는 유기금속 화합물인 2-Ethylhexanoate 화합물을 합성하였다. 합성된 유기금속화합물들은 모두 공통용매에 녹아 균일혼합물을 형성하였으며 이들을 원료물질로 하여 고온초전도체 $YBa_2Cu_3O_{7-\delta}(Y_{123})$, $ErBa_2Cu_3O_{7-\delta}(Er_{123})$ 및 $YbBa_2Cu_3O_{7-\delta}(Yb_{123})$를 제조하였다. X-선 회절분석결과 이들은 단일상이 아니었으며 $YBa_2Cu_4O_8(Y_{124})$를 포함한 약간씩의 불순물상을 포함하고 있었고, 이것은 자화율 측정에서도 확인되었다. Ceramic method로 제조한 시료에 비하여 임계온도가 대체로 높았으며, 부피반자성자화율은 큰 변화가 없는 것으로 판단된다.
  6. Mi Kyeong Kim;Wha-Jin Han;Seung Jun Jeon;Keon Kim 824
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    수용액에서 Ho(III) 이온과 간단한 리간드 사이의 착물 형성에 대한 온도와 리간드 농도의 영향을 흡수 스펙트럼을 이용하여 연구하였다. Hypersensitive 전이$(^5I_8\;\to\;^5G_6)$의 전이세기 변화는 온도와 리간드의 영향을 크게 받고, 이 변화는 Ho(Ⅲ) 이온의 배위 환경 변화로 해석될 수 있다. 이 스펙트럼에서 관찰된 전이세기를 분석하여 Judd-Ofelt 전이세기 파라미터($\Omega_\lambda$, $\lambda$ = 2, 4, 6)를 구했다. 이 파라미터들 중 $\Omega_2$ 파라미터가 온도와 리간드에 의해 가장 큰 변화를 보이고, 이 변화로부터 $Cl^-$와 ${NO_3}^-$가 수용액에서 내부권 착물을 형성함을 보였다
  7. Kyuseok Song;Jong Hun Lee;Jongmin Lee 832
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    Time-of-Flight(TOF) 질량분석기가 설치된 분광분석장치를 이용하여 레이저 공명이온화 분광법으로 극미량의 납을 정량하였다. 납에 대한 극미량 분석을 위해 단색 2광자 공명이온화, 2색 2광자 공명이온화 및 3색 3광자 공명 이온화의 세 가지 광이온화 경로가 시도되었다. 이 때, 첫번째 들뜬 준위는 바닥준위로부터 283.3 nm의 파장에 해당하는 6p7s($^3P_1$)준위를 공통적으로 사용하였다. 이들 이온화경로를 통해 여러가지 농도의 납 표준용액을 사용하여 0.1 ${\mu}g$에서 1pg의 영역에 해당하는 검정곡선을 얻었다. 검정곡선으로부터 얻은 본 분석법의 검출한계는 2색 2광자 공명이온화 및 3색 3광자 공명이온화의 경우 각각 20 및 10pg 이었다. 또한 각각의 이온화 경로에 따른 이온화 효율도 함께 비교 검토하였다.
  8. Jung Suk Kim;Chang Heon Lee;Sun Ho Han;Moo Yul Suh;Tae Yoon Eom;Jin Ha Park 840
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    이온성 거대고리 리간드, diaza-18-crown-6-diisopropionic acid(K22DAP)를 합성하였다. 이 화합물의 양성자화 상수와 몇 가지 란탄족원소와의 안정도 상수를 전위차적정 방법으로 측정하였다. 양성자화 상수는 log$K_1$ = 9.05, log$K_2$ = 8.37, log$K_3$ = 1.88 및 log$K_4$ = 0.99이고, La(III), Nd(III), Gd(III) 및 Lu(III)와의 안정도 상수 (logKML)는 각각 11.14, 11.43, 11.74 및 10.88이었다. 거대고리 이온운반 물질로서 K22DAP를 사용하고 TTA(thenoyltrifluoroacetone)를 추출제로 하여 란탄(III)족 이온의 추출성질을 연구하였다. pH 8.0의 수상에서 La(III)과 Nd(III)이온은 주로 삼성분착물 Ln(K22DAP)TTA를 형성하였다.
  9. Sun Haing Lee;Tae Sub Oh;Hae Woon Lee 849
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    간단하고, 경제적이고, 다양한 응용이 가능한 시스템을 이용하여 거울상 이성질체를 분리 및 분취하였다. 소수성 아미노산 이성질체를 N-hexadecyl-L-proline이 코팅된 역상 원심 액체크로마토그래피로써 분리, 분취하였다. 아미노산 이성질체의 용리 및 분리에 영향을 주는 구리(Ⅱ) 농도, pH, 이동상의 유기용매 종류 및 농도, 원심 액체크로마토그래피의 원형 컬럼의 회전속도 등에 대하여 연구하였다. 수 mg의 소수성 아미노산을 분취하였다. 모든 다른 아미노산을 분리 및 분취하려면, 다양한 코팅 리간드에 대하여 연구하여야 한다.
  10. Euijin Hwang;Hwashim Lee;Jinuk Lee;Hong Yol Kang 857
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    기전력의 단위인 volt를 유지하기 위하여 사용되는 Weston 산성 포화전지를 만들어, 온도가 일정하도록 특별히 고안하여 제작한 enclosure에 넣어 성능을 평가하였다. 전지 제조에 사용되는 황산카드뮴은 진공 상태에서 재결정하였으며, 수은이 분산된 황산수은(I) 침전은 전기분해에 의해 제조하였으며, 카드뮴 아말감도 전기분해에 의하여 정확한 조성으로 제조할 수 있었다. 표준전지 항온함은 순환식 항온조를 이용하여 제작하였으며, 실내 온도가 심하게 변하는 경우에도 ${\pm}$5 mK 이내로 표준전지의 온도를 안정시킬 수 있었다. 표준전지의 기전력을 5${\sim} 30^{\circ}C$의 온도 범위에서 측정하였으며 전지간의 기전력 표준편차는 약 1ppm이었다.
  11. Heung Lark Lee;Seung Tae Yang;Jong Hoon Yun;Chang Soo Kim;Byung Ki Sohn 864
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    pH-ISFET와 urease막으로 이루어져 있는 요소센서를 제조하고, 그 감응특성을 조사하였다. pH-ISFET 요소센서는 pH-ISFET의 게이트 위에 glutaraldehyde로 BSA와 urease를 고정화시켜서 제작하였다. pH-ISFET 요소센서의 감응에 미치는 완충용액의 pH 및 농도와 효소의 양의 영향에 대하여 조사하였다. 합성생리염수(pH 7.4)로 만든 요소용액에 대한 감응 특성은 다음과 같다. 곧 직선감응농도범위, 감응기울기(감도) 및 감응시간은 각각 5.0 ${\times}$ $10^{-4}$ ${\sim}$ 5.0 ${\times}$ $10^{-2}$M, 31.6 mV/decade 및 4${\sim}$10분이다.
  12. Sang-Oh Oh;Eun-Young Lyou 872
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    VCl3${\cdot}$3MeCN과 리간드를 반응시켜 새로운 바나듐(III) 착물을 합성하였으며 원소분석과 적외선, 핵자기 공명 및 전자 흡수스펙트럼 등을 이용하여 그 특성을 조사하였다. 사용한 리간드는 3,5-lutidine(lutd), 8-hydroxyquinoline(oxine), 1,2-phenylenediamine(phda), ethylenediamine(en), and sym-diphenylethylenediamine(dpen)이다. lutidine 착물의 V-Cl 신축진동이 418$cm^{-1}$에서 나타나고, 다른 착물들(oxine, phda, en, dpen)은 337∼347 $cm^{-1}$에서 나타난다. 이러한 사실로 전자의 착물은 삼각 이중뿔 구조이며 후자의 착물들은 팔면체 구조로 추정된다. oxine과 phda 착물에서 acetonitrile의 C${\equiv}$N 신축진동은 자유 리간드(2260$cm^{-1}$) 보다 약 70$cm^{-1}$ 증가한 위치에서 나타나며, 또한 C${\equiv}$N 굽힘진동도 자유 리간드(377$cm^{-1}$)보다 약 60$cm^{-1}$ 증가한 위치에서 나타난다. 이러한 결과에 따라 [$VCl_3(lutd)_2$], [$VCl(oxine)_2$MeCN]$Cl_2$, [$VCl(phda)_2$MeCN]$Cl_2$, [$VCl_2(en)_2$]Cl, [$VCl_2(dpen)_2$]Cl와 같은 바나듐(III) 착물임을 알 수 있었다.
  13. Sun Haing Lee;Tae Sub Oh;Hong Yeup An;Kyung Sug Park;Sang Oh OH 879
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    역상 고성능 액체 크로마토그래피에서 L-proline과 그 유도체들(hydroxy-L-proline, N-benzyl-L-proline, p-xylenyl-L-proline, p-xylenyl-hydroxy-L-proline)의 구리(II) 킬레이트를 이동상에 첨가하여 유도체화 안된(자유) 아미노산 광학이성질체를 분리하였다. OPA-postcolumn 검출장치를 이용하여 검출하였고, 자유아미노산에 관한 머무름 거동을 이동상의 pH와 킬레이트 종류 및 농도, 유기용매의 종류 및 조성에 관해 연구하였다. 자유아미노산에서의 머무름 거동은 DNS-아미노산이나 DABS-아미노산과 같은 아미노산 유도체와는 다르게 나타났고, 분리 선택성도 자유아미노산이 아미노산 유도체들 보다 더 좋았다. 사용한 여러가지 리간드 가운데 p-xylenyl-L-proline을 사용했을 때 최대의 광학 분리의 선택성을 나타내었다. 아미노산과 구리 착물간의 리간드 교환반응의 입체효과에 따른 정지상과의 소수성 상호작용으로 분리 메카니즘을 설명할 수 있었다.
  14. Se Chul Sohn;Tea Yoon Eom 889
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    Ga-Morin 착물에 대한 흡착벗김전압전류법적 연구를 HMDE를 사용하여 0.1M 아세테이트 완충용액에서 연구하였다. HMDE의 수은 표면에 흡착된 착물의 환원피크 전류에 미치는 여러 분석조건들의 영향을 논의하였으며, 여러 양이온 및 계면활성제의 방해효과에 대하여 검토하였다. 본 연구에서의 검출한계는 흡착시간이 60초일 때 1.7nM 이었으며, 4 ${\mu}$g/l의 Ga를 7회 분석하였을 때 상대표준편차 2.8% 이었다.
  15. Ki-Kyung Chjo;Yong-Kook Choi;Sang-Bock Kim;Jong-Ki Park;Dong-Hwa Park 894
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    산소가 포화된 메탈올 용액에서 Superoxo형인 [Co(Ⅲ)(SED)(Py)$O_2$]와 [Co(III)(SOPD)(Py)$O_2$]들의 균일 산화 활성 촉매에 의한 hydrazobenzene(H2AB)의 산화 주생성물은 trans-azobenzene (t-AB)이고 반응 속도상수 k = 7.692 ${\times}$ $10^{-2}$ M/sec 및 5.076 ${\times}$ $10^{-2}$ M/sec이나 ${\mu}$-peroxo형인 [Co(III)(SED)(Py)]$_2O_2$에 의한 주생성물은 cis-azobenzene (c-AB)이 선택적으로 생성되고 반은 속도상수 k = 1.266 ${\times}$ $10^{-2}$ M/sec로 주어짐을 UV-visible 흡광도법으로 알아보았다. 이들 산화반응은 다음과 같이 균일 산소 첨가 착물촉매에 의하여 산화주생성물이 선택적으로 다르게 생성된다. $H_2$AB + Co(II)(Schiff base)$(Py)_2$ + $O_2$ ${\rightleftharpoons}_{MeOH}^K$ Co(III)(Schiff base)(Py)$O_2$${\cdot}$$H_2$AB + Py $\longrightarrow^k$ Co(II)(Schiff base)$(Py)_2$ + t-AB + $H_2O_2$(Scchiff base : SED 및 SOPD). $H_2$AB + 2Co(II)(SND)$(Py)_2$ + $O_2$ ${\rightleftharpoons}_{MeOH}^K$ [Co(III)(SND)(Py)]$_2O_2$${\cdot}$$H_2$AB + 2Py $\longrightarrow^k$ (Co(II)(SND)$(Py)_2$ + c-AB + $H_2O_2$.
  16. Sang-Oh Oh;Seong-Jong Mo 906
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    실온에서 $WCl_6$와 $WNaNO_2$ 및 산성화시킨 $WFeSO_4$의 환원성 니트로실화 반응을 통해 다핵 화합물인 [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$]을 합성하였다. 이 [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$]와 한자리 및 두자리 리간드를 반응시켜 비교적 높은 수득률(70$\sim$90%)로 중성의 단핵 화합물인 [$W(NO)_2Cl_2L_2$(or L-L)]을 얻었다. 배위 리간드로는 3,5-lutidine, ${\gamma}$-cyanopyridine, 1,2-phenylenediamine, 1,10-phenanthroline, sym-diphenylethylenediamine, 9,10-phenanthrenequinone, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 및 8-hydroxyquinoline을 사용하였다. 합성한 디니트로실텡스텐 착물은 원소분석과 적외선, 핵자기 공명 및 전자 흡수 스펙트럼 등을 이용해서 그 특성을 조사하였으며 이들 분광학적 결과로써 모든 화합물의 기하학적 구조가 $C_{2v}$ 대칭인 cis-dinitrosyl-trans-dichloro-cis-$L_2$의 구조임을 확인하였다.
  17. Moon Hwan Cho;Jin Ho Kim;Hee Rack Kim;Hea Suk Chung;Ihn Chong Lee 914
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    이 연구에서는 중성거대고리리간드를 운반체로 이용한 Emulsion 액체막에서 금속이온의 이동현상에 관하여 다루었다. Emulsion 막은 (1) 0.001M $M(NO_3)_2$ (M = $Mn^{2+}$, $Co^{2+}$, $Ni^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Zn^{2+}$, $Sr^{2+}$, $Cd^{2+}$, $Pb^{2+}$)으로 된 수용액의 source phase와 (2)0.02M 거대고리리간드와 계면활성제인 span 80을 포함하는 toluene 막과 (3) $Na_2S_2O_3$ 또는 $NaNO_3$을 포함하는 receiving phase로 되어 있으며 시간에 따라 source phase로부터 금속이온들의 이동량을 연구하였다. 이성분계의 금속이온의 이동속도를 관찰하였다. 혼합용액에서의 $Cd^{2+}$이 다른 이온보다 높은 이동율을 나타내었다.
  18. Suck-Woo Lee;Byung-Man Jang;Gwang Il Lee;Gi Chang Lee 919
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    N-Benzylidenebenzenesulfonamide 유도체의 가수분해 반응속도를 $25^{\circ}C$의 수용액에서 자외선 분광기를 사용하여 측정하고 넓은 pH 범위에 적용될 수 있는 반응속도식을 유도하였다. 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammett plot를 한 결과 전자 끄는기에 의하여 반응속도가 촉진됨을 알 수 있었다. 가수분해 최종 생성물은 benzenesulfonamide와 benzaldehyde 이었으며 가부분해 반응속도 상수 측정과 반응속도식의 유도, 치환기 효과, general base 효과 및 최종생성물의 결과로부터 n-benzylidenebenzenesulfonamide 유도체의 가수분해 반응은 pH 0.2${\sim}$2.5에서는 hydronium ion에 의해서, pH 3.0${\sim}$8.0 사이에서는 중성의 물분자에 의하여 가수분해가 일어나고 pH 8.5 이상에서는 hydroxide ion에 의하여 진행됨을 알 수 있었다.
  19. In Ho Cho;Young Soy Rho;Sang Moon Sho;Dong Jin Yoo;Jun Yong Lee;Byoung Ku Han 925
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    ${\beta}$-rhodomycinone(1)의 전 단계물질인 9,10-dideoxyrhodomycinone(30)의 전 합성이 이루어졌다. Phthalide sulfone 4를 몇 단계의 반응을 진행시켜서 naphthalide sulfone 12로 변형시킨 뒤, 음이온으로 변형된 naphthalide sulfone 12를 5-ethyl-1,3-cyclohexenone(21)과 Michael 부가반응시켜서 선형으로 결합된 tetracyclic 케톤 화합물 26을 좋은 수율로 얻었다. 화합물 26의 케톤기는 sodium borohydride로 환원시키고 메틸기로 보호하여 화합물 28을 얻었다. 9,10-Dideoxy-${\beta}$-rhodomycinone(30)은 pentamethoxy tetracyclic 화합물 28을 oxidative demethylation시키고 메틸기를 제거시켜서 합성하였다.
  20. Kye Chung Nam;Dae Soon Kim 933
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    Calix[6]arene을 포름알데히드와 이차아민과 반응시키면 물에 녹는 칼릭세린 염기가 얻어진다. 이를 메틸요오드로 처리하여 암모늄 염을 만들고 다양한 친핵성 물질과 반응시키면 칼릭세린의 파라위치에 작용기가 포함된 calix[6]arene이 얻어진다. Calix[6]arene도 포름알데히드와 이차의 아릴아민과 반응시켜 물에 녹는 칼릭세린 아민을 만들었다. 이렇게 합성된 칼릭세린중 물에 녹는 아민과 산기가 포함된 calix[6]arene과 calix[8]arene을 운반체로 이용하여 중성의 방향족 물질들을 통과시키는 연구를 U 형태의 유리관을 이용하여 수행하였다. 방향족 기질들로는 나프탈렌, 안트라센, 파이렌, 풀우란텐 등의 고체물질을 사용하였다.
  21. Hae Young Jung 941
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    Flory의 상태방정식 이론에 서로 다른 분자간의 특정상호작용을 첨가할 때 나타날 수 있는 고분자 용액에서의 부분혼합도에 대하여 고찰하였다. 특히, 원형모양의 상도가 나타날 수 있음을 보였다. 그리고, 그 경우에 대한 일반적인 조건을 유도하였고 그 상도에 미치는 몇몇 인자들의 일반적인 효과를 조사하였다.
  22. Inn-Kyu Kang;Sang Dong Park;Chong Su Cho;Yong Kiel Sung 947
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    Poly (γ-benzyl L-glutamate) (PBLG)와 말단에 아미노기를 갖는 Polyethylene glycol (PEG)의 치환반응을 행하여 PEG-grafted PBLG (PEG-g-PBLG)를 합성하였다. 또한 PEG-g-PBLG 필름표면에 ethanolamine(EA)을 치환반응하여 표면에 히드록시그룹을 갖는 PEG-g-PBLG-EA 필름을 얻었다. 폴리펩티드중합체와 혈액성분과의 상호작용에 관한 실험결과, PEG-g-PBLG 상에서의 혈소판의 점착율 및 형태변화는 PEG-g-PBLG-EA보다 적게 나타났고, PEG-g-PBLG상에서의 혈장 단백질의 응고시간은 PEG-g-PBLG-EA 또는 PBLG의 응고시간보다 길게 나타났다. 이들 결과는 혈액응고시간 및 혈액응고량을 조사한 실험결과와 일치하였다. 따라서 폴리펩티드상의 히드록시그룹은 혈액성분과의 상호작용을 강하게 하여 혈액적합성이 저하하는 반면, PEG-g-PBLG는 비교적 좋은 혈액적합성을 나타냄을 알 수 있었다.
  23. Dong Won Kim;Chang Suk Kim;Ki Young Choi;Tae Seung Kim 955
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  24. Kwang Yul Yoo;Kwan Kim 958
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