Pressure Effect on the Aquation of trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ and trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$ Ions

trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ 및 trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$ 착이온의 수화반응에 미치는 압력의 영향

  • Jong Jae Chung (Department of Chemistry, College of Natural Sicences, Kyungpook National University) ;
  • Park Kyung Suk (Department of Chemistry, College of Natural Sicences, Kyungpook National University)
  • 정종재 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 박경석 (경북대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 1986.08.20

Abstract

The rate for the aquation of trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ and trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$ ions in the aqueous solution has been measured by the conductometric method at various pressures and temperatures. The rate constants are increased with increasing temperature and decreased with increasing pressure. Activation volumes are all positive values and lie in the limited range +1.6 ∼ +2.3Oc$m^3$/mole for trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ and +1.30 ∼ +1.92c$m^3$/mole for trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$. Activation entropies have small negative values while activation compressibilities have small positive values. From the above results, we may deduce that the mechanism for the aquation of these complexes is the $I_d$ mechanism.

전도도법을 이용하여 trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ 와 trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$의 수화반응에 대한 속도상수를 온도와 압력을 변화시키면서 측정했다. 이 때 수화반응의 속도상수는 온도가 증가함에 따라 증가했고 압력이 증가함에 따라 감소하는 경향을 보였다. 이 반응의 활성화부피는 모두 양의 값으로 그 범위는 trans-[Cr$(en)_2Br_2]^+$ 과 trans-$[Cr(tn)_2Br_2]+^$에 대해 각각 1.98~2.30 c$m^3$/mole 및 1.30 ∼ 1.92c$m^3$/mole 이었으며 활성화 엔트로피는 작은 음의 값을 가졌다. 이들 결과로 보아 이 착물들의 수화반응의 메카니즘은 $I_d$매카니즘인 것으로 추정된다.

Keywords

References

  1. J. Am. Chem. Soc. v.29 T.W. Swaddle;D.R.Stranks
  2. Inorg. Chem. v.15 Ramasami;A.G. Sykes
  3. Inorg. Chem. v.18 R. van Eldik;D.A. Palmer;H. Kelm
  4. Inorg. Chem. v.11 M. Claire Couldwell;D.A. House
  5. Inorg. Chem. v.7 J.W. Vaughn;O.J. Stvan;V.E. Magnuson
  6. Phil. Mag. v.3 E.A. Guggenheim
  7. Mechanism of Inorganic Reaction F. Basolo;R.G. Pearson
  8. Bull. Chem. Soc. Jpn. v.46 K. Tamura;Y. Oga;T. Imoto
  9. Liquid Phase High Pressure Chemistry N.S. Isaacs