Kim, Jaeram;Kwak, Sehyun;Pham, Hieu Quang;Jo, Hyuntak;Jeon, Do-Man;Yang, A-Reum;Song, Seung-Wan
Journal of Electrochemical Science and Technology
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제13권2호
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pp.269-278
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2022
Utilization of high-voltage electrolyte additive(s) at a small fraction is a cost-effective strategy for a good solid electrolyte interphase (SEI) formation and performance improvement of a lithium-rich layered oxide-based high-energy lithium-ion cell by avoiding the occurrence of metal-dissolution that is one of the failure modes. To mitigate metal-dissolution, we explored fluorinated dual-additives of fluoroethylene carbonate (FEC) and di(2,2,2-trifluoroethyl)carbonate (DFDEC) for building-up of a good SEI in a 4.7 V full-cell that consists of high-capacity silicon-graphite composite (15 wt% Si/C/CF/C-graphite) anode and Li1.13Mn0.463Ni0.203Co0.203O2 (LMNC) cathode. The full-cell including optimum fractions of dual-additives shows increased capacity to 228 mAhg-1 at 0.2C and improved performance from the one in the base electrolyte. Surface analysis results find that the SEI stabilization of LMNC cathode induced by dual-additives leads to a suppression of soluble Mn2+-O formation at cathode surface, mitigating metal-dissolution event and crack formation as well as structural degradation. The SEI and structure of Si/C/CF/C-graphite anode is also stabilized by the effects of dual-additives, contributing to performance improvement. The data give insight into a basic understanding of cathode-electrolyte and anode-electrolyte interfacial processes and cathode-anode interaction that are critical factors affecting full-cell performance.
Characteristics and variations of chemical compositions in Co-rich crusts occurred in the EEZ of the Republic of Marshall Islands were reviewed. Correlation coefficient analysis, hierarchical cluster analysis, and Q-mode factor analysis for 62 samples were done in this study. All data were selected and gathered from the open file report of the cooperative cruise done by United States Geological Survey with Scripps Institute of Oceanography, University of Hawaii or Korea Ocean Research Development Institute. The average of crust thickness. Co content, and Ni content of 62 samples from the 21 seamounts were 30mm, 0.58 wt% and 0.40%, respectively. The mineral phases and associated elements assigned by correlation coefficients, cluster analysis and Q-mode factor analysis are following four. 1) CFA: P, Ca, CO2, Y, Sr: 2) Mn-oxide mineral: As, Mn, Co, Na: 3) Al-silicate mineral: Pd,Si, Al, Cu, Fe: 4) PGE-bearing mineral: Rh, Pt, Ir.
An oxidation behavior of 304 and 316 stainless steels were studied in dry air. After solution treatment, specimens were polished up to $1{\mu}m$$A1_2O_3$ grade and then subjected to oxidation treatment in dry air at $800^{\circ}C{\sim}1200^{\circ}C$. The oxidation behavior between matrix and oxide scale was analyzed with SEM, EDS and XRD. When oxidation treatment was conducted at $1200^{\circ}C$, large thickness of Fe oxide scale was formed on top of surface and fine $(Cr,Fe)_2O_3$ oxide film was formed below it. Cr rich zone existed at interface between metal and $(Cr,Fe)_2O_3$ oxide layer, and it was believed that this zone acted as obstacle to oxidation. Most of Ni was detected at the interface between metal and $(Cr,Fe)_2O_3$ and also detected at the interface between $Fe_2O_3$ and $(Cr,Fe)_2O_3$.
Alloy 617 is a Ni-base superalloy and a candidate material for the intermediate heat exchanger (IHX) of a very high temperature gas reactor (VHTR) which is one of the next generation nuclear reactors under development. The high operating temperature of VHTR enables various applications such as mass production of hydrogen with high energy efficiency. Alloy 617 has good creep resistance and phase stability at high temperatures in an air environment. However, it was reported that the mechanical properties decreased at a high temperature in an impure helium environment. In this study, high-temperature corrosion tests were carried out at $850^{\circ}C-950^{\circ}C$ in a helium environment containing the impurity gases $H_2$, CO, and $CH_4$, in order to examine the corrosion behavior of Alloy 617. Until 250 h, Alloy 617 specimens showed a parabolic oxidation behavior at all temperatures. The activation energy for oxidation in helium environment was 154 kJ/mol. The SEM and EDS results elucidated a Cr-rich surface oxide layer, Al-rich internal oxides and depletion of grain boundary carbides. The thickness and depths of degraded layers also showed a parabolic relationship with time. A normal grain growth was observed in the Cr-rich surface oxide layer. When corrosion tests were conducted in a pure helium environment, the oxidation was suppressed drastically. It was elucidated that minor impurity gases in the helium would have detrimental effects on the high-temperature corrosion behavior of Alloy 617 for the VHTR application.
Hyunchul Kang;Youngjin Kim;Taeho Yoon;Junyoung Mun
Journal of Electrochemical Science and Technology
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제14권4호
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pp.320-325
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2023
In Li-ion batteries, a thick electrode is advantageous for lowering the inactive current collector portion and obtaining a high energy density. One of the critical failure mechanisms of thick electrodes is inhomogeneous lithiation and delithiation owing to the axial location of the electrode. In this study, it was confirmed that the top layer of the composite electrode contributes more to the charging step owing to the high ionic transport from the electrolyte. A high-loading multilayered electrode containing LiFePO4 (LFP) and LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 (NCM811) was developed to overcome the inhomogeneous electrochemical reactions in the electrode. The electrode laminated with LFP on the top and NCM811 on the bottom showed superior cyclability compared to the electrode having the reverse stacking order or thoroughly mixed. This improvement is attributed to the structural and interfacial stability of LFP on top of the thick electrode in an electrochemically harsh environment.
To safely operate domestic nuclear power plants approaching the end of their design life, the material degradation management strategy of the components is important. Among studies conducted to improve the soundness of nuclear reactor components, research methods for understanding the degradation of reactor internals and preparing management strategies were surveyed. Since the IGSCC (Intergranular Stress Corrosion Cracking) initiation and propagation process is associated with metal dissolution at the crack tip, crack initiation sensitivity was decreased in the hydrogenated water with decreased crack sensitivity but occurrence of small surface cracks increased. A stress of 50 to 55% of the yield strength of the irradiated materials was required to cause IASCC (Irradiation Assisted Stress Corrosion Cracking) failure at the end of the reactor operating life. In the threshold-stress analysis, IASCC cracks were not expected to occur until the end of life at a stress of less than 62% of the investigated yield strength, and the IASCC critical dose was determined to be 4 dpa (Displacement Per Atom). The stainless steel surface oxide was composed of an internal Cr-rich spinel oxide and an external Fe and Ni-rich oxide, regardless of the dose and applied strain level.
The rate of apparent nitric oxide (NO) release, as measured in the exhaust gas of green alga, Scenedesmus obliquus, depended on the light intensity and pH. It doubled after lowering the temperature from $25^{\circ}C{\;}to{\;}15^{\circ}C$ and strongly decreased from $35^{\circ}C{\;}to{\;}42^{\circ}C$. The Scenedesmus cells, deficient in nitrogen or phosphorus, demonstrated a significant increase in NO production following their transfer to nitrate- and phosphate-rich media. The addition of herbicides (DCMU and glyphosate) or toxic concentrations of $Cu^{2+}{\;}or{\;}Fe^{3+}$ produced strong NO peaks, resembling those that occurred after sudden darkening. An increase in the $Ni^{2+}$ concentration to 20 ppm resulted in a gradual increase of NO release from the initial ~1.5 ppbv to>20 ppbv, whereas $Cd^{2+}$ instantaneously suppressed the NO by the cultures of Scenedesmus was not altered by L-NNA, an inhibitor of nitric oxide synthase (NOS), or by its substrate, L-arginine. This seems to exclude the role of NOS in the NO formation under study. Accordingly, it can be assumed that the rate of NO formation is mainly a function of dynamic nitrite pool sizes and environmental factors significantly affect the NO production in algae.
Short-term high temperature degradation test was conducted on Hastelloy X, a candidate tube material for high temperature gas-cooled reactors (HTGR), to evaluate the variation of microstructure and mechanical property in air at $1050^{\circ}C$ during 2000 h. The dominant oxide layer was Cr-oxide and a very shallow Cr-depleted region was observed below the oxide layer. At the beginning of degradation, the island shape $M_6C$ precipitate (M=Mo-rich, Fe, Ni, Cr) was observed in matrix region. After 2000 h degradation, precipitate shape was changed to the chain shape and increased amount of precipitate. These results influenced mechanical property of the specimen which exposed in high temperature. Yield strength was decreased from 115MPa to 89 MPa after 24 h and 2000 h exposure, respectively.
A very high-temperature gas reactor (VHTR) is one of the next generation nuclear reactors owing to its safety, high energy efficiency, and proliferation-resistance. Heat is transferred from the primary helium loop to the secondary helium loop through an intermediate heat exchanger (IHX). Under VHTR environment Alloy 617 is being considered a candidate Ni-based superalloy for the IHX of a VHTR, owing to its good creep resistance, phase stability and corrosion resistance at high temperature. In this study, high-temperature corrosion tests were carried out at 850 - $950^{\circ}C$ in air and impure helium environments. Alloy 617 specimens showed a parabolic oxidation behavior for all temperatures and environments. The activation energy for oxidation was 154 kJ/mol in helium environment, and 261 kJ/mol in an air environment. The scanning electron microscope (SEM) and energy-dispersive x-ray spectroscopy (EDS) results revealed that there were a Cr-rich surface oxide layer, Al-rich internal oxides and depletion of grain boundary carbide after corrosion test. The thickness and depths of degraded layers also showed a parabolic relationship with the time. A corrosion rate of $950^{\circ}C$ in impure helium was higher than that in an air environment, caused by difference in the outer oxide morphology.
304 stainless steel plate was colored by hot dip and electrochemical treatment in a solution containing sulphuric and chromic acids. In the process, treatment variables such as operating time and methode were changed. The surface characteristics that changed by the treatment of the samples such as surface composition, oxide film thickness, color, surface roughness and reflectivity were studied. Surface composition was varied as follows. Fe was decreased, but Cr and O were increased. Ni was increased until 20 min, but reveals decreasing tendency as time passed after that. These means the surface film becomes chrome rich oxide phase as the treatment times increase. The thickness of film was about 220 nm at 30 min by dip treatment and it reduced as the treatment times increased. On the other hand, the thickness was about 150 nm at 10 min by electrochemical method and it doesn't increased with time. Surface color changed from metallic white of the base plate to gray, black, red, and green-blue, gradually, as the treating time increased. The reflectivity of colored surface measured by UVVIS-NIR spectrophotometer was reduced from max 38% of basis metal to min 3.5%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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