본 연구의 목적은 분무배소법에 의해 조성과 입도분포가 매우 균일하고 고순도인 Fe 산화물과 Mn 산화물의 복합산화물 또는 Mn 페라이트 분말을 제조하는데 있다. 본 연구에서는 우선 염산 용액에$SiO_2$, P, Al, Ca, Na 등의 불순물들을 다량 함유하고 있는 Fe와 Mn 성분을 정해진 조성으로 용해시킴으로써 분무배소의 원료용액을 제조하였다. Na와 Ca를 제외한 대부분의 불순물들은 원료 산 용액의 pH를 약 3이상으로 유지시킴으로써 공침현상에 의해 효과적으로 제거되었으며 Na와 Ca 성분은 분말제조 후 수세에 의해 제거가 가능하였다. 반면 PVA, resin amine 등의 고분자 응집제들은 불순물 제거에 거의 효과가 없는 것으로 확인되었다. 본 연구에서는 불순물들이 효과적으로 제거된 정제된 산 용액을 노즐을 이용하여 고온의 배소로 내로 분무시킴으로써 Fe 산화물과 Mn 산화물의 복합 산화물 또는 Mn 페라이트 분말을 제조하였다. 이때 생성된 분말들은 매우 균일하게 혼합되어 있었으며, 배소로 내에서의 반응온도가 증가할수록 생성된 분말의 입도는 증가하였다.
본 연구에서는 페로망간 제조공정에서 발생한 집진분의 황산침출에 대하여 조사하였다. 황산의 농도, 반응온도, 교반속도, 입자크기 및 고-액비가 집진분 중의 Mn과 Fe의 침출에 미치는 영향에 대하여 검토하였다. Mn과 Fe의 침출속도는 황산의 농도가 높고 반응온도가 높을수록 높아졌다. 실험결과를 입자수축모델을 이용하여 검토한 결과 침출반응은 입자표면에서의 화학반응에 의해서 율속되는 것으로 생각된다. Mn과 Fe 침출반응의 활성화에너지는 각각 79.55 kJ/mol과 77.48 kJ/mol로 계산되었다.
Mn-Zn ferrite 폐기물을 시멘트와 혼합한 복합전파흡수체를 제작하여 재료정수 및 반사감쇠량을 조사하였다. 지지재로 사용한 시멘트는 실리콘 고무의 재료정수와 비교하여 높은 복소유전율($\varepsilon$=$_{r}$': 7.6, $\varepsilon_{r}$ ": 0.6)을 나타내었고, Mn-Zn ferrite 폐기물과 시멘트의 혼합무게비(F/C)가 증가함에 따라 복소유전율은 감소하였고, 복소투자율은 증가하였다. 최대반사감쇠량을 나타내는 주파수는 F/C가 1에서 3으로 증가함에 따라 2.7 GHz에서1.3 GHz로 감소하였고, 정합두께는 8.7 mm에서 12.7 mm로 증가하는 경향이 나타났다. 모든 시편에서 최대반사감쇠량은 -40 dB 이상으로 Mn-Zn ferrite 폐기물을 전파흡수체로 활용이 가능하다.
황산용액에 함유된 망간(II)의 농도가 Pb-Ag양극의 산화거동에 미치는 영향을 1.8에서 2.0 V의 범위에서 정전위법으로 조사하였다. 산화전위가 높고 망간의 초기 농도가 낮은 조건에서는 망간(III)의 농도가 높았으며, 산화반응 후 용액을 분광학적으로 분석하여 이를 확인하였다. 1.8과 1.9 V에서는 $MnO_2$가 망간(II)의 산화에 의해 생성되나, 2.0 V에서는 망간(III)의 불균등화반응에 의해 형성되었다. 1.8 V에서 용액에 망간(II)이 존재하면 정전위조건에서 산화시킬 때 납이 $PbO_2$로 산화되지 않았다. 그러나 1.9와 2.0 V에서는 망간(II)농도가 증가함에 따라 $PbO_2$가 망간(II)에 의해 화학적으로 환원되어 $PbO_2$의 양이 감소하였다.
최근 전자기기의 경박단소화로 페라이트 코아의 사용주파수가 고주파화 되고 있다. Mn-Zn ferrites에서 전력손실은 hysteresis loss, eddy current loss, residual loss로 구성되어 있으며, 500 KHz 이상의 주파수 영역에서는 residual loss가 주도적인 손실을 나타낸다. Induction level이 50 mT 이하인 경우 전력손실은 주파수의 3승 이상에 비례하여 증가한다. 작은 grain과 치밀한 미세구조는 고주파 대역에서 eddy current loss를 감소시킬 뿐만 아니라 자속밀도를 증가시켜 Residual loss역시 억제한다. Resonance frequency와 static permeability를 곱한 값이 큰 시편일수록 고주파 영역에서 낮은 전력손실을 보인다.
대한전자공학회 2001년도 The 6th International Symposium of East Asian Resources Recycling Technology
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pp.245-248
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2001
Nomura Kohsan Corp. is producing oxides, such as ZnMn$_2$O$_4$, ZnFe$_2$O$_4$, and ZnO, by burning the used dry manganese cells and by sorting out the remnant materials. It is possible to use the recycled materials of the spent dry batteries as the raw materials of deflection yoke cores. Making hish roasting temperature in the recycling system has an effect in reduction of the impurities. As a result, the loss of the cores using the recycled materials is lower. When using the recycled materials, it is required to add Mg (OH)$_2$. ZnO, and Fe$_2$O$_3$in order to rectify the composition of the MnMgZn ferrite for deflection yoke core applications. Furthermore, in order to disappear ZnMn$_2$O$_4$in the formation, it is necessary to control at higher calcining temperatures. The MnMgZn ferrite of using the recycled materials becomes Toss equivalent to the conventional material. TDK Corp. is manufacturing the deflection yoke cores from 1996 using the material recycled from the spent dry batteries.
원하는 전자기적 특성인 높은 초투자율과 우수한 주파수 의존특성을 얻기 위해 Mn-Zn 페라이트계에서 핵입자의 첨가효과를 실험하였다. 소결온도에서 가소된 핵입자를 첨가함에 따라 비정상 입자성장이 말끔히 사라졌지만, 페라이트의 소결밀도와 초투자율이 감소하였다. 이와 반대로 매트릭스 입자의 가소온도보다 낮은 온도에서 가소된 핵입자의 첨가시에는 비정상 입자성장이 잔유하였으나, 적정한 핵입자 첨가로 Cutoff Frequency가 변화하지 않는 가운데 10∼20%의 초투자율값의 상승이 있었다.
염산 용액에서 코발트(II)와 망간(II)의 이온평형을 해석하여 염산농도에 따른 착물의 농도분포를 구했다. 염산농도 4에서 10 M 사이의 범위에서 코발트의 대부분은 $CoCl_2$로, 망간은 $MnCl_{3}^-$와 $MnCl_2$로 존재한다. Alamine336에 의한 코발트와 망간 추출반응의 평형상수를 이용하여 두 금속의 등온추출곡선을 구했다. 망간 추출반응의 평형상수가 코발트의 평형상수보다 크나, 등온추출곡선을 비교하면 동일한 추출조건에서 코발트가 망간보다 Aalmine336에 효율적으로 추출된다.
환원제로서 동매트를 사용하여 희박 염삼 용액에서 망간 단괴 침출 특성을 조사하였다. 동매트는 망간 단괴 침출에 있어서 매우 효과적인 환원제였으며 2.5M 용액으로 용액온도 $70^{\circ}C$에서 2시간 침출하는 경우 금속의 침출율은 각각 Mn 96%, Ni 95%, Co 91%, Cu 88%, Fe 36%였다. Mn, Co 및 Ni의 침출은 동매트의 첨가량에 의존하였으며 고체와 액체의 비율 또한 침출에 큰 영향을 미쳤다. 또한 침출용액의 온도 증가는 각 금속의 침출율을 향상시켰다. 망간 단괴로부터 Mn, Co, Ni 및 Cu의 침출속도는 동매트를 환원제로 사용하는 경우 표면 화학반응과 세공 확산에 의해 지배되었으며 이때의 각 금속의 활성화 에너지를 구한 결과 Mn, Co, Ni, Cu는 17.6, 12.8, 17.2 및 57.9 Kcal/mol이었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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