Crosslink is the most important chemistry in a rubber vulcanizate. Degree and type of crosslinks of the vulcanizate determine its physical properties. Change of crosslink density and deformation of a rubber vulcanizate by thermal aging were studied using natural rubber (NR) vulcanizates with various cure systems (conventional, semi-EV, and EV) and different cure times (under-, optimum-, and overture). All the NR vulcanizates were deformed by the thermal aging at 60-100 $^{\circ}C.$ The higher the aging temperature is, the more degree of the deformation is. The undercured NR vulcanizates after the thermal aging were deformed more than the optimumand overcured ones. The NR vulcanizates with the EV cure system were less deformed than those with the conventional and semi-EV cure systems. The deformation of the NR vulcanizates was found to be due to change of the crosslink density of the vulcanizates. The crosslink densities of all the vulcanizates after the extraction of organic materials were also changed by the thermal ging. The sources to change the crosslink densities of the vulcanizates by the thermal aging were found to be dissociation of the existing sulfur crosslink and the formation of new crosslinks by free sulfur, reaction products of curing agents, and pendent sulfide groups.
Human genomic DNA is continuously attacked by oxygen radicals originated from cellular metabolic processes and numerous environmental carcinogens. 2-deoxyribonolactone (dL) is a major type of oxidized abasic (AP) lesion implicated in DNA strand scission, mutagenesis, and formation of covalent DNA-protein crosslink (DPC) with DNA polymerase (Pol) ${\beta}$. We show here that human DNA polymerase (Pol)${\iota}$ and mitochondrial $Pol{\gamma}$ give rise to stable DNA-protein crosslink (DPC) formation that is specifically mediated by dL lesion. $Pol{\gamma}$ mediates DPC formation at the incised dL residue by its 5'-deoxyribose-5-phosphate (dRP) lyase activity, while $Pol{\gamma}$ cross links with dL thorough its intrinsic dRP lyase and AP lyase activities. Reactivity in forming dL-mediated DPC was significantly higher with $Pol{\gamma}$ than with $Pol{\iota}$. DPC formation by $Pol{\gamma}$, however, can be reduced by an accessory factor of $Pol{\gamma}$ holoenzyme that may attenuate deleterious effects of crosslink adducts on mitochondrial DNA. Comparative kinetic analysis of DPC formation showed that the rate of DPC formation with either $Pol{\iota}$ or $Pol{\gamma}$ was lower than that with $Pol{\beta}$. These results revealed that the activity of catalytic lyase in DNA polymerases determine the efficiency of DPC formation with dL damages. Irreversible crosslink formation of such DNA polymerases by dL lesions may result in a prolonged strand scission and a suicide of DNA repair proteins, both of which could pose a threat to the genetic and structural integrity of DNA.
To utilize collagen as an implantable biomateriall the mcct widely used bovine skin origin Type I collagen was investigated Pepsin treated, Type I atelocollagen was extracted and crosslinked by the ultraviolet(W) ray with wavelength of 254nm or by various concentrations of glutaraldehyde to produce collagen membranes. The crosslink rates of the specimens were observed by a polarized light microscope, a scanning electron microscope, and a Fourier transform infrared (FT-lR) spectrometer. The followings are concluded 1. The collagen membranes produced by both 2.5% glutaraldehyde solution and 254nm UV ray irra- diation demonstrated similar morphologies on polarized light microscopic and scanning electron microscopic views. 2. The chemical structures of the crosslinked membranes by glutaraldehyde over 2.5% in concentrations revealed similar intensities to that of the UV ray irradiated one in FT-lR investigation. 3. To obtain optimal croulink in bovine stalin origin Type I atelocollagen, 2.5% glutaraldehyde solution or UV ray irradiation with 254nm wavelength is acceptable.
Collagen scaffolds were synthesized by cross linking into a solution mixture of 1-ethyl-3-[3-dimethylaminopropyl] carbodiimide hydrochlorid(EDC) in ethanol, followed by pressing, cleaning and lyophilization process after the type I atelo-collagen solutions in D.I water(pH3). The experimental conditions are collagen concentration of 1.0 wt%, 3.0 wt%, 5.0 wt% and differential concentration of cross-linker. Then, parametric studies were performed by varying the parameters to investigate the morphology, the porosity, the swelling ratio and the thickness and genotoxicity of the scaffolds. The scaffolds thickness pattern was regular to concentration of the degree of cross-linker and collagen. It was observed that the swelling ratio, the degree of crosslink, and the pore size(thickness of scaffold) can be controlled by adjusting the collagen, crosslinker. Among the parameters investigated, the smallest thickness can be achieved by collagen, crosslinker concentrate condition. The collagen scaffold is induced no genotoxicity. The lowest swelling ratio, as an indication of the highest degree of crosslink, can be obtained by adding crosslink agent.
The ion exchange resins have been synthesized from chlormethyl styrene - 1,4 -divinyl-benzene(DVB) with $1\%,\;4\%,\;and\;10\%$-crosslinking and macrocyclic ligand of cryptand type by copolymerization method and the adsorption characteristics of uranium(VI), calcium(II) and lutetium(III) metallic ions have been investigated in various experimental conditions. The synthesis of these resins was confirmed by content of chlorine, element analysis, and IR-spectrum. The effects of pH, time, dielectric constant of solvent and crosslink on adsorption of metallic ions were investigated. The uranium ion was showed fast adsorption on the resins above pH 3. The optimum equilibrium time for adsorption of metallic ions was about two hours. The adsorption selectivity determined in ethanol was in increasing order uranium $(UO_2^{2+})>calcium(Ca^{2+})>lutetium(Lu^{3+})$ ion. The adsorption was order of $1\%,\;4\%,\;and\;10\%$ crosslink resin and adsorption of resin decreased in proportion to order of dielectric constant of solvents.
Several new ion exchange resins have been synthesized from chloromethyl styrene-1,4-divinylbenzine with 1%, 2%, 5% and 105-crosslink and macrocyclic ligands of cryptand type by interpolymerization method. The adsorption characteristics and the pH, time, solvents and concentration dependence of the adsorption of uranium ion by this resins were studied. The resins were very stable in both acidic and basic media and have good resistance to heat at $300^{\circ}C$. The uranium ion are not adsorbed on the resins below pH 3.0, but the power of adsorption of it increased rapidly above pH 4.0. The optimum equilibrium time for adsorption of uranium ion was two hours and adsorptive power decreased in proportion to crosslink size of the resins and order of dielectric constants of solvents used and the adsorption for uranium ion was bin the order of $OdienNtn-H_4$ > $OtnNen-H_4$ > $OtnNen-H_4$ > $OenNen-H_4$.
Solution styrene-butadiene rubber (S-SBR) is used to improve the wet grip and rolling resistance properties of tire treads. As blending of SBRs can improve the physical properties of tire treads, we investigated the effects of SBR type and blending ratio on the physical properties. Twelve SBR/SBR biblend composites were prepared using four SBRs with different microstructures. The glass transition temperature (Tg), tanδ at 0℃ (wet grip predictor), and tanδ at 60℃ (rolling resistance predictor) were obtained from dynamic mechanical analysis, and were compared to the expected values obtained from the results of single SBR samples. Most of the SBR/SBR biblend composites exhibited crosslink densities lower than the expected values. The tanδ values at 0℃ and 60℃ of the SBR/SBR blend composites deviated from the expected values, with many of the deviations being disadvantageous. Of the twelve composites, six samples had higher 0℃ tanδ values than the corresponding expected values, and four exhibited superior wet grip properties to those of the SBR single samples. In addition, two of the twelve samples exhibited improved rolling resistance properties as compared with the single SBR samples. Finally, four samples exhibited lower Tg values than expected, and the Tg of one composite was lower than those of the single SBR samples.
Peroxidasin (PXDN)은 촉매 도메인 외에도 세포외기질 모티프를 포함한 다양한 도메인을 가진 heme peroxidase로서, collagen IV (Col IV)에서 sulfilimine 가교를 형성하여 Col IV의 스캐폴드를 강화한다. 우리는 이전 논문에서 PXDN이 sulfilimine 가교 의존적인 기질 assembly를 통하여 내피세포 생존 및 성장 신호전달에 필요하다고 보고하였다. 이 연구에서는 내피세포에서의 PXDN 기능에 있어 peroxidase 활성의 필요성을 조사하였다. 첫번째로 peroxidase 도메인의 활성 부위에 존재하며 고도로 보존된 Q823과 D826을 각각 W823, E826으로 치환한 돌연변이체를 제작하였다. 이러한 돌연변이 단백질을 높게 발현하는 HEK293 클론을 분리하였고, 이들 세포를 무혈청 배지에서 24시간 배양하여 조건 배지를 확보하여 평가하였다. 조건 배지에 대해 비환원 조건으로 Western blot 분석을 실시하였을 때, 돌연변이 단백질은 삼량체를 형성하는 것으로 관찰되었고, proprotein convertase에 의해 야생형 PXDN처럼 절단되는 것을 확인하였다. 그러나, peroxidase 활성은 돌연변이 PXDN이 포함된 조건 배지에서 야생형 PXDN과는 대조적으로 관찰되지 않았다. 또한, sulfilimine 가교 형성 능력도 돌연변이 PXDN에서 소실되었음이 확인되었다. 이에 더하여, PXDN이 depletion된 내피세포에 돌연변이 PXDN이 포함된 조건배지를 가하였을 때, 야생형 PXDN 조건배지와 달리 증식을 촉진시키지 못함을 관찰하였다. 이러한 결과들은 PXDN의 peroxidase 활성이 sulfilimine 가교를 형성하여 내피세포 성장에 영향을 미침을 제안한다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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