담수환원(湛水還元)된 토양중(土壤中) 인산(燐酸)의 유효도증가 원인(原因)을 밝히기 위하여 $30^{\circ}C$에서 8주간(週間) 담수(湛水) 항온시킨 토양현탁액의 pH, pe, $Fe^{+{+}}$ 및 수용성인산간(水溶性燐酸間)의 관계를 조사(調査)한 결과(結果)는 다음과 같다. 1. 토양(土壤)의 환원정도(還元程度)는 vivianite가 형성(形成)될 수 있는 안정범위에 들었다. 2. 수용성(水溶性) $Fe^{+{+}}$의 농도(濃度)는 vivianite가 용해(溶解) 되었을 때 나올 수 있는 값보다 높았다. 3. pH-$Fe^{+{+}}$간(間)의 관계(關係)로 볼 때 수용성(水溶性) $Fe^{+{+}}$의 농도변화는 $FeCO_3$계(系)에서와 같은 양상으로 나타났다. 4. 수용성(水溶性)P의 농도(濃度)와 pH간(間)에는 일정(一定)한 관계가 없는 것으로 보아 이계(系)에서 수용성(水溶性)P의 농도(濃度)는 vivianite의 침전(沈澱)과 용해(溶解)에 의(依)하여 결정(決定)되는 것 같지는 않다.
Vivianite (Fe32+(PO4)2·8H2O) and green rust ([Fe42+Fe23+(OH)-12][SO42-·2H2O]2-), ferrous containing minerals, could remove aqueous U(VI) in 5 min. and the efficiencies of green rust were roughly 2 times higher than that of vivianite. The zeta potential measurement results implies that the better performance of green rust might be attributed to the favorable surface charge toward uranyl phosphate species. The removal behaviors of the minerals were well fitted by pseudo-second order kinetic model (R2 > 0.990) indicating the dominant removal process was chemical adsorption. Effects of Ca2+ and CO32- at pH 7 were examined in terms of removal kinetic and capacity. The kinetic constants of aqueous U(VI) were 8 and 13 times lower (0.492 × 10-3 g/(mg·min); 0.305 × 10-3 g/(mg·min)) compared to the value in the absence of the ions. The thermodynamic equilibrium calculation showed that the stable uranyl species (uranyl tri-carbonate) were newly formed at the condition. Surface investigation on the reacted mineral with uranyl phosphates species were carried out by XPS. Ferrous iron and U(VI) on the green rust surface were completely oxidized and reduced into Fe(III) and U(IV) after 7 d. It suggests that the ferrous minerals can retard U(VI) migration in phosphate-rich groundwater through the adsorption and subsequent reduction processes.
In this study, we evaluated the adsorption/desorption of uranium (U) in pure soil environment using continuous column reactor. We additionally investigated the adsorption/desorption mechanism of U on vivianite surface in molecular scale using quantum calculation. We observed that below $0.1{\mu}M$ of U was detected after 20 d from U injection ($1{\mu}M$) in adsorption test. However, all of absorbed U was detached from vivianite surface in 24 h by injection of CARB solution ($1.44{\times}10^{-2}M\;NaHCO_3$ and $2.8{\times}10^{-3}M\;Na_2CO_3$). Based on exchange energy calculation, we found that $UO_2(CO_3)_2{^{2-}}$ and $UO_2(CO_3)_3{^{4-}}$ species have higher repulsive energy than $UO_2(OH)_2$ species. The results obtained from this study could be applied to predict the behavior of uranium in contaminated and remediation sites.
경남 창녕군 화왕산성에서 발굴된 비격진천뢰의 보존처리를 실시하였다. 비격진천뢰는 일부 결실된 상태였다. 단, 결실된 부분은 내부를 관찰할 수 있도록 복원처리를 실시하지 않았다. X-선 투과검사 및 C.T(Computed Tomography)촬영 결과 주조과정에서 주형선 주위에 기공이 많이 발생한 것을 확인할 수 있었고, 표면에는 주조시 내범을 유지하기 위한 형지공이 확인되었으며, 이 부분에 다시 철판을 덧대어 보강한 흔적도 확인할 수 있었다. 표면에 존재하는 청색 부식물의 주성분은 SEM/EDS 분석결과 산소(O), 철(Fe), 인(P), 규소(Si), 알루미늄(Al)이라는 것을 확인하였으며, XRD 분석결과 청색 부식물은 비비아나이트[vivianite, Fe3(PO4)2·8H2O]로 확인되었다. 그리고 미세조직 분석결과 전형적인 회주철조직으로 판명되었다.
Anaerobic Fe(III)-reducing bacteria are known to be able to reduce crystalline and amorphous Fe(III) oxides. Anaerobic Fe(III)-reducing bacterial reduction can induce several kinds of secondary minerals (Fe(II) containing minerals) such as magnetite, siderite, vivianite [($Fe_{3}(PO_{4}{\cdot}2H_{2}O$], and iron sulfide (FeS) according to variety of geochemical and biological conditions. (omitted)
경주 황남동의 통일신라시대 생활유적에서 출토된 철솥을 유리공방에서 사용된 도가니로 추정하고 있어, 이에 대한 과학적인 분석을 통해 철솥의 용도를 밝혀보기로 하였다. 우선 보존처리를 실시해 철솥의 원형을 찾아주고, 철솥 표면에 발생한 부식물 5점에 대해 SEM-EDS 분석 및 XRD 분석을 수행하였다. 철솥의 외형에 있어 도가니로 추정하는 데 가장 큰 역할을 했던 주구부분의 편이 보존처리 과정에서 발견되어 구연부는 완전한 상태로 복원되었다. 금속시편의 조직을 관찰한 결과 열처리없이 서서히 냉각시킨 주조철제로 밝혀졌다. 부식물의 성분원소는 Fe과 O를 주성분으로 한 P, Si, Ca, S 등으로서, 주요 구성 화화물은 quartz, vivianite, goethite, akaganeite, lepidocrocite, hematite 등이었다. 이와 같은 구성 성분들은 유리의 제조원료로서 이들이 철솥 외부표면의 부식물층에서 용융상태가 아닌 원료로 확인되었다는 것은 철솥이 출토된 유적이 유리제조와 관련된 공방지였다는 것을 알려주는 증거가 될 수는 있으나, 철솥이 유리 용융 도가니로 사용되었다는 증거가 될 수는 없다. 또한 철솥 출토 당시 우물지 안에 퇴적되어 있던 유기물 부식토와 사질점토 등을 고려해 보면 이들이 철솥의 부식물 형성인자로 작용한 것으로 볼 수도 있다. 따라서 철솥은 전형적인 주조철제로 도가니로 사용되지는 않은 것으로 결론지을 수 있다.
1. 벼수량(收量)에 미치는 인산시용효과(燐酸施用効果)가 현저(顯著)하지 않은 화강암유래(花崗岩由來) 보통답(普通畓)과 시용효과(施用効果)가 현저(顯著)한 현무암유래중점질답(玄武岩由來重粘質畓)에 있어서 담수(湛水)에 따라 용출(溶出)되는 인산염(燐酸塩)을 추정(推定)하기 위해 solubility diagram법(法)을 사용(使用)했다. 2. 토양용액중(土壤溶液中) 인산농도(燐酸濃度), 양(陽)이온농도(濃度), pH치(値)의 담수(湛水)에 따른 변화(変化)를 측정(測定)했다. 그 변화양상(変化樣相)은 어느 토양(土壤)에서도 비슷했다. 보통답(普通畓)의 인산시용구(燐酸施用区), 무시용구(無施用区)의 값은 비슷했으나 중점질답(中粘質畓)에서는 차이(差異)가 보였다. 3. 보통답(普通畓), 중점질답(重粘質畓) 공(共)히 담수(湛水)에 따라 용출(溶出)되는 인산농도(燐酸濃度)는 담수후(湛水後) 얼마동안은 시용인산(施用燐酸)과 토양중(土壤中)알루미늄인산(燐酸)에 의해 지배(支配)되고, 그후 환원발달(還元発達)에 따라 토양중(土壤中) vivianite계(系) 인산(燐酸)에 의해 지배(支配)되는 것으로 추정(推定)되었다.
미생물에 의한 금속이온의 환원은 탄소와 금속의 생지화학적 순환에 영향을 줄 뿐만 아니라 또한 금속, 방사성원소, 그리고 유기물로 오염된 지하수와 토양의 정화에 있어서 중요한 역할 가능성을 시사하고 있다. 지구의 극한 환경(예: 심해저 퇴적, 알칼리성 호수 등)에서 서식하는 철환원 박테리아를 분리하여 금속이온의 환원과 광물 형성 등의 실험에 이용하여 본 결과에 의하면, 이들 철환원 박테리아는 Fe(III), Mn(IV), Cr(VI), Co(III), and U(VI)이온 등을 환원시킬 뿐만 아니라, 자철석($Fe_3$$O_4$), 능철석($FeCO_3$), 방해석($CaCO_3$), 능망간석($MnCO_3$), 비비아나이트 [$Fe_3$($PO_4$)$_2$ .$8H_2$O], 우라니나이트(UO) 등의 광물을 형성한다. 철 환원 박테리아에 의한 광물 형성과 금속이온의 환원에 영향을 미치는 주요소는 대기의 조성, 화학 조성, 및 박테리아의 종이다. 호열성 철환원 박테리아는 철수화물과 금속이온(Co, Cr, Ni) 등을 동시에 환원시켜 금속 치환된 자철석을 합성하며, 또한 석탄회 등을 이용하여 탄산염 광물을 형성하여 대기 중의 이산화탄소를 고정하는 역할을 하기도 한다. 따라서 미생물에 의한 금속이온이 환원은 자연계에서 철과 탄소의 지화학적인 순환에 영향 미치며, 또한 미생물에 의한 자철석의 합성은 산업적으로 많은 이용가치가 있을 것으로 본다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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