An analytical method for simultaneous and rapid determination of organophosphorus, organochlorine, carbamate, and pyrethroid pesticides in polished rice was developed. The analysis is performed by gas chromatograph with mass selective detector (GC/MSD) in selected ion monitoring (SIM) mode. Pesticides were extracted from samples with acetone by automated Soxhlet apparatus and this extract was evaporated to dryness for the analysis. The residue was dissolved in hexane, followed by a treatment with a Sep-Pak florisil catridge. Pesticides were positively confirmed by GC/MS, retention times, and ion ratios. This analytical method allows a rapid, reliable, and a good recovery of hydrophilic pesticides. Except far captafol, captan, dichlofluanid and dichlorvos, recoveries of 42 pesticides were over 70%.
Kristen M. Patterson;Tyler G. Vajdic;Gustavo J. Martinez;Axel G. Feller;Joseph M. Reynolds
IMMUNE NETWORK
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v.21
no.5
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pp.35.1-35.16
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2021
Gulf War Veterans' Illnesses (GWI) encompasses a broad range of unexplained symptomology specific to Veterans of the Persian Gulf War. Gastrointestinal (GI) distress is prominent in veterans with GWI and often presents as irritable bowel syndrome (IBS). Neurotoxins, including organophosphorus pesticides and sarin gas, are believed to have contributed to the development of GWI, at least in a subset of Veterans. However, the effects of such agents have not been extensively studied for their potential impact to GI disorders and immunological stability. Here we utilized an established murine model of GWI to investigate deleterious effects of diisopropyl fluorophosphate (DFP) exposure on the mucosal epithelium in vivo and in vitro. In vivo, acute DFP exposure negatively impacts the mucosal epithelium by reducing tight junction proteins and antimicrobial peptides as well as altering intestinal microbiome composition. Furthermore, DFP treatment reduced the expression of IL-17 in the colonic epithelium. Conversely, both IL-17 and IL-17C treatment could combat the negative effects of DFP and other cholinesterase inhibitors in murine intestinal organoid cells. Our findings demonstrate that acute exposure to DFP can result in rapid deterioration of mechanisms protecting the GI tract from disease. These results are relevant to suspected GWI exposures and could help explain the propensity for GI disorders in GWI Veterans.
Wijesooriya Mudhiyanselage Nadeema Dissanayake;Jung Min Heo;Young-Joo Yi
Korean Journal of Agricultural Science
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v.50
no.4
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pp.941-952
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2023
The metabolites of agrichemicals, such as organophosphorus pesticides, are known to be more hazardous than their parent pesticides. 3,5,6-trichloro-2-pyridinol (TCP) is a major degradation product of chlorpyrifos, one of the organophosphate insecticides widely used in agriculture. In vivo or in vitro exposure to chlorpyrifos has been known to interfere with male reproductive functions, leading to reduced fertility in mammals. Therefore, this study was performed to examine the changes in the fertilization competence of boar spermatozoa exposed to TCP. Sperm samples were subjected to varying concentrations of TCP (10, 50, 100, 200 µM) and different periods of incubation. Sperm motility, motion kinematics, viability, acrosome integrity, intracellular reactive oxygen species (ROS) production, and gene expression levels (ODf2, ZPBP2, AKAP3 and AKAP4) were evaluated after exposure of the sperm to TCP. A significant dose-dependent reduction in motility was observed in sperm samples incubated with TCP compared to the controls after both incubation periods. Sperm viability was significantly decreased in samples incubated with 50, 100, and 200 µM TCP in both incubation periods. A significantly lower percentage of normal acrosomes and gene expression levels were observed in sperm samples exposed to 50, 100, and 200 µM TCP after both incubation periods, compared to the controls. There was a significant increase in the ROS production in spermatozoa incubated with 100 - 200 µM TCP after both incubation periods. Consequently, the direct exposure of boar spermatozoa to TCP interferes with sperm functions and leads to decreased fertilization. In order to identify and address the various causes of reproductive decline, the impact of chemical metabolites needs to be discussed in depth.
Jinpi(Aurantii nobilis Pericarpium) is one of the most important material of oriental herbal medicine which is made from the peel of mandarin by washing with hot water and drying. Pesticides have necessarily used for mandarin cultivation according to their preharvest intervals (PHIs) but their maximum residue limits (MRLs) and PHIs for Jinpi are not established yet. This study is to know residue amount of organophosphorus insecticides in Jinpi and to establish the MRLs and PHIs for fenitrothion and phenthoate in Jinpi. Fenitrothion was sprayed once, twice and three times with 7 days interval before harvest. Its residue amount ranged from 0.14 to 1.17 mg/kg in mandarin, 0.59 to 4.02 mg/kg in its peel and 1.66 to 22.38 mg/kg in Jinpi. In case of phenthoate, it was sprayed with 10 days interval for 10 days before harvest. Its residue amounts in mandarin, its peel, and Jinpi ranged from 0.16 to 0.65, 0.69 to 2.41 and 1.69 to 11.3 mg/kg, repectively. Proposed MRLs of fenitrothion and phenthoate for Jinpi are suggested to 22.39 and 11.30 mg/kg, respectively. So we recommend PHIs of the pesticides that fenitrothion can be sprayed 3 times 7 days before harvest and in case of phenthoate, sprayed 3 times 10 days before harvest.
Risk assessment traditionally are conducted on individual chemicals; however, humans are exposed to multiple chemicals in daily life. The organophosphorus (OP) pesticides are considered in a single risk assessment because they act by a common mechanism of toxicity, and there is likely to be expose to multiple OP pesticides simultaneously or sequentially. The OP pesticides act by inhibiting the enzyme acetylcholinesterasc (AChE) and have available extensive database. AChE is widely distributed throughout the body, most importantly in the nervous system. Inhibition of AChE results in accumulation of acetylcholine in the nervous system that results in clinical signs of cholinergic toxicity, including increased salivation and lacrimation, nausea and vomiting, muscle fasciculation, lethargy and fatigue, among others. To conduct an exposure assessment for pesticides in the diet, we need to know the food consumption patterns of the populations, and the pesticide residue levels in the foods that are consumed. This study was conducted to identify cumulative dietary risk due to multiple OP pesticides that can be exposed through various foods. Total 22 food samples including cereals, vegetables and fruits were collected randomly two times from food markets in several sites (4 cities). The subjected foods were selected by regarding of highly consumed foods to general Korean people. The 12 OP pesticides including Acephate, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, and Diazinon were monitored. For the exposure assessment, general adult group of 60 kg body weight was regarded as target population and food consumption data suggested by Lee et al. (2000) were used as consumed value of individual food. Analyses of samples for OP pesticides have been carried out according to the multiclass multiresidue analysis method and acephate and methamidophos analysis method of Korea Food Code. In general the levels of OP pesticides found in the food samples were very low or not detected.
For the recent years, considerable efforts have been made to rationalize the techniques of research and monitoring of biological effects of marine pollutants such as heavy metals, polychlorinate biphenyls (PCBs), organochlorine pesticides, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), organophosphorus pesticides. This study was designed as a part of efforts to investigate the biochemical pollutant markers for diagnosis of marine pollutions by the changes in lipid components of the flounder (Paralichthys olivaceus) in Yellow Sea of Korea. Homoglobin levels in serum of cultured and wild flounders in Yellow Sea were significantly lower (5 - 15% and 20 -25 % , respectively) than those of wild flounder in Pohang. Triglyceride (TG) contents in serum of cultured flounders in Yellow Sea were 10 - 40% higher than those of wild flounder in Pohang. Total and low density lipoprotein (LDL)-cholesterol contents in serum of flounders in Yellow Sea were significantly 10-15% and 30-35% (cultured), and 10-20% (wild), respectively, higher than those of wild flounder in Pohang. Atherogenic index (AI) and T-Chol/PL rations in serum of cultured and wild flounders in Yellow sea were significantly 20-45% and 10-!5%, 6-35% and 15-35%, respectively, higher than those of wild flounder in pohang. These results suggest that near-coastal waters as well as neritic waters of the Yellow Sea might be affected by pollutant input.
Pesticide residues in some vegetables collected at Noeun wholesale market in Daejeon were surveyed and assessed their risk. In 100 samples, the detection rate of pesticide was 46.0% and the rate exceed MRL was 6.0%. Commodities showing high detection rate were lettuce(85.0%), perilla leaf(80.0%) and cucumber(60.0%). Dicarboximide, organochlorine, and azole fungicides and organophosphorus and pyrethroid insecticides were detected. Detection frequency of pesticide was in the order of procymidone, chlorpyrifos, chlorothalonil, cypermethrin and EPN. When the estimated intake amount of the pesticides were compared with ADI to assess their risk, bitertanol, triflumizole and iprobenphos in perilla leaf were higher rate than the other vegetables. However the total amounts of intake of pesticides were estimated to less than 0.46% of ADI.
As increasing the use of pesticides both in number and amount to boost crop production, consumer concerns over food quality and safety with respect to residual pesticides are also continuously increasing. However, there is still lacking of information that can effectively help to remove residual pesticides in foods. In recent years, contaminant removal by gas (or) glow discharge plasma (GDP) attracts great interests on environmental scientists because of its high removal efficiency and environmental compatibility. It was shown to be effective for the removal of some organophosphorus pesticides, phenols, benzoic acid, dyes, and nitrobenzene on solid substrate or in aqueous solution. This work mainly focuses on the removal of wide range of residual pesticides from fresh fruits and vegetables. As for preliminary study, the experiments were carried out to investigate whether GDP can be used as an effective tool for degrading target pesticides or not. With this objective, 60 selected pesticides drop wised onto glass slides were exposed to two types of GDP, dielectric barrier discharge plasma (DBDP) and low pressure discharge plasma (LPDP), for 5 min. Then, they were washed with 2 mL MeCN which were collected and used for determination of remaining concentration of pesticides using LC-MS/MS. Among selected pesticides, degradation of 18 pesticides (endosulfan-total was counted as one pesticide) by GDP could not be examined because control treatments, which were left in ambient environment, of those pesticides recovered less than 70% or even did not recover. However, majority of tested pesticides (42) were degraded by both types of GDP with satisfactory recovery (>80%) of control sample. Pesticides degradation ranged from 66.88% to 100% were achieved by both types of plasma except clothianidin which degradation in LPDP was 26.9%. The results clearly indicate that both types of gas discharge plasma are promising tools for degrading wide range of pesticides on glass substrate.
Kim, Nan-Young;Kim, Young-Sug;Kim, Myung-Gil;Jung, Hong-Rae;Kim, Yun-Sung;Kim, Han-Taek;Lee, Sun-Woo;Chae, Kyeng-Suk;Yoon, Mi-Hye
The Korean Journal of Pesticide Science
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v.16
no.1
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pp.28-34
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2012
We analysed 149 samples of Korean traditional herbal tea materials. The 156 pesticides were analyzed by GC/ECD and NPD, detected pesticides were confirmed by GC-TOF/MS. Sample preparation was performed bv multi-residue analysis method of multiclass pesticides of the Korea Food Code. The residual pesticides were detected in 22 samples(14.8%), the highest detection frequency samples are lycium and jujube. Detected pesticides in Korean traditional herbal tea materials were chlorpyrifos (5 samples), chlorothalonil (3 samples), cypermethrin (3 samples), hexaconazol (3 samples) and cyhalothrin(3 samples). The pesticide types detected in Korean traditional herbal tea materials were organophosphorus(29.2%), pyrethroids(16.7%), organochlorines (12.5%) and triazoles(12.5%). The 5 samples(lycium, jujube, chrysanthemum, balloon-flower, milk vetch root) were detected pesticides below MRLs, 2 samples(cornus fruit, cnidium) were detected pesticides unnotificated MRLs.
Several physicochemical properties such as water solubility, vapor pressure, hydrolysis and octanol/water partition coefficient(Kow) of flupyrazofos, the first organophosphorus insecticide developed in Korea, were measured based on EPA and OECD methods. Water solubility was low showing 0.80 ppm at $25^{\circ}C$ and in hydrolysis study, half-life at $25^{\circ}C$ was 266.5 hr(pH 4.0), 180.0 hr(pH 7.0) and 120.9 hr(pH 9.0) demonstrating instability in alkaline solution. At $40^{\circ}C$ hydrolysis rate was $2{\sim}4$ times higher than that at $25^{\circ}C$. The equation log P=0.673-(1565.4/T) was obtained from vapor pressure experiments at three different temperatures (25, 35, $45^{\circ}C$) and $2.81{\times}10^{-5}$ torr was obtained at $25^{\circ}C$. This value is similar to that of diazinon and 1,000 times lower than that of DDVP suggesting it would not give environmental contamination by volatilization. High log Kow(5.24) was observed and this might result in bioconcentration through food chain. However, its possibility is not likely to be high due to its relatively rapid hydrolysis.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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