본 연구의 목적은 카본블랙 첨가량 변화, 가황조건 및 가황시스템 변화에 따른 배합고무의 가교밀도 및 고무보강성을 조사하고자 하였다. 결합고무량은 배합고무중 카본블랙 체적비가 증가함에 따라 증가하였으나, 총가교밀도는 결합고무량 증가에 따라 감소하였다. 가황반응 속도상수는 가황온도 및 가황시스템에 따라 현저하게 변화하였으며, 특히 가황온도에 강한 의존성을 나타내었다. 가황반응의 활성화에너지는 카본블랙 첨가량이 많고 EC 가황시스템이 적용된 배합고무 또는 카본블랙 첨가량이 적고 CC 가황시스템이 적용된 배합고무에서 높게 나타났다. 가황된 배합고무중 가장 높은 총가교밀도는 카본블랙 첨가량이 적고 가황시스템중 CC 가황시스템이 적용된 배합고무에서 나타났으며, EC 가황시스템에 의한 총가교밀도의 뚜렷한 변화는 나타나지 않았다. Mooney-Rivlin식에 의한 가장 높은 탄성상수는 카본블랙 첨가량이 적고, SEC 가황시스템이 사용된 배합고무에서 나타났다. 모듈러스는 배합고무중 카본블랙 첨가량이 증가함에 따라 증가하였으며, 가황시스템별 영향은 SEC>CC>EC 시스템 순으로 높게 나타났다.
가교에 관한 리뷰논문으로 특허의 다수는 의료용이다. 조직공학용 지지체나 약물전달용 매체로 쓰이는 고분자의 가교는 세포 무독성, 제 자리 겔 형성성이 있는 가교반응을 중시하고 있다. 가교를 탄성률, 내약품성, 내열성의 증대 목적 외에 가교부위에 금속 흡착성, 방오성, 항균성, 이온교환성 등의 기능을 부여하고 있다. 환경의 자극에 응답하는 스마트 가교, 환경을 고려한 광 가교, 물리적 가교, 효소가교, 천연물 가교, 수성가교가 연구되고 있다. 120세 수명을 목표로 의용재료의 발전에 고분자 소재의 개발도 필수적이다. 가교를 통한 고분자의 기능성 부여 및 물성 강화도 더욱 섬세하게 될 것이다. 고분자 가교물 중의 중요한 분야를 점하는 히드로젤은 주사용 제자리 겔 형성성의 개선 방향으로 전개될 것이다. 코팅용 고분자 가교제는 작업자, 작업환경을 고려하여 저독성-무독성의 가교제, 낮은 에너지에서 가교되는 에너지 절약형 가교제가 개발될 것이다.
본 연구에서는 EVA 에멀젼에 내수성 및 기계적 특성을 향상시키기 위하여 금속 이온 가교제인 calcium hydroxide 및 magnesium carbonate를 사용하여 이온성 가교결합을 도입하였다. EVA 에멀젼 필름의 가교밀도, 열적특성, 표면자유에너지 그리고 인장강도, 파단신율 및 인열강도 특성을 고찰하였다. 금속 이온 가교제 양이 증가함에 따라 EVA 에멀젼의 가교밀도는 증가하였고, 이에 내수성과 $T_g$ 값도 증가하였다. 그러나 EVA 에멀젼 필름의 표면에너지 및 기계적 특성들은 다소 다른 거동을 보였다. Calcium hydroxide 0.4% 그리고 magnesium carbonate 0.5%를 첨가한 경우가 EVA 에멀젼에 강한 이온성 가교결합이 형성되어 가장 높은 표면 자유에너지 값과 인장강도 및 인열강도를 보였다. 그러므로 본 연구에서 calcium hydroxide 및 magnesium carbonate와 같은 금속 이온 가교제가 EVA 에멀젼의 내수성과 기계적 물성을 향상시킴을 확인하였다.
The photoisomerization of the crosslinked and uncrosslinked polymer-pair with azo linkages was studied by the photoinduced birefringence. The amount of photoinduced birefringence of crosslinked polymer system was much smaller than that of uncrosslinked polymer system, even when varying pumping laser power, so the photoisomerization of an azo chromophores could be controlled by crosslinking process. (omitted)
Acrylonitrile butadiene rubber(NBR)의 접착력 및 가공성을 향상시키기 위한 연구를 하였다. 최상의 조건을 선별하기 위해서 NBR의 acrylonitrile(ACN) 함량에 따른 접착물성 및 가공성을 관찰하였다. 무늬 점도, 충전제, 가소제 및 가교제가 접착력에 미치는 영향도 조사하였다. NBR의 ACN 함량은 NBR sealing에서 접착거동 및 가공성에 큰 영향을 미침을 알 수가 있었다. 최상의 혼합 조건을 알기 위해서 분산도를 조사하였다. 분산도는 혼합순서, 시간 및 온도 등의 많은 인자들에 의해 영향을 받는 것이 확인되었다. 가교시스템은 황 가교시스템, 과산화물 가교시스템, 가교밀도 및 구조 등의 관찰로 연구하였다. 접착제의 변화는 건조 상태와 hexamine 함량 등과 같은 것으로부터 NBR과 접착제 사이의 관계를 연구하였다. 이 결과 접착 물성과 가공성은 ACN 함량 및 가교시스템에 따라 차이를 보였다.
4-비닐피리딘과 N,N'-1,6-헥사메틸렌비스아크릴아미드를 라디칼중합하여 여러 가지 가교도를 가지는 가교 폴리(4-비닐피리딘) (CHP4VP)을 합성하였고, 이들 가교고분자와 구리(II)와의 착물을 평형흡착법으로 제조하였다. 제조한 착물들을 ascorbic acid (AA)의 산화반응 촉매로 사용하여 촉매활성을 조사하였다. CHP4VP-Cu(II) 착물에 의한 AA 산화반응은 Michaelis-Menten형 동력학적 거동을 나타내었다. CHP4VP-Cu(II) 촉매계의 촉매활성은 CHP4VP의 가교도가 증가할수록 증가하였고, 또 CHP4VP-Cu(II) 착물은 재사용 후에도 촉매활성이 거의 감소하지 않았다. 그러나 CHP4VP-Cu(II) 착물은 전보의 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드가 가교제로 포함된 가교 폴리(4-비닐피리딘)-구리(II) 착물보다 AA 산화반응에 대한 촉매활성이 감소하는 경향을 나타내었다. 이들 결과로 부터 촉매계에 포함된 CHP4VP의 가교도와 가교제의 소수성이 AA 산화반응에 중요한 역할을 함을 알 수 있었다.
Up to the present, fabric finishing methods have been mainly employed for the application of chitosan. However, the coated chitosan acid salt is prone to be detached from the fabric during the laundering process. In order to improve the wash fastness, chitosan treated fabrics are being subjected to thermal curing. In this study, chemical crosslinking reaction by epichlorohydrin was introduced to improve the problem of the thermal curing. An improvement of the wash fastness is expected since the coated chitosan component on the fabric become insoluble by the introduction of the crosslinking. The demerit of the single chitosan treatment (inferior handle due to the excessive stiffness, etc.) was supplemented by the application of chitosan-polyurethane mixture solution. The mixture ratios were adjusted to 1 : 0, 1 : 0.25, 1 : 0.5, 1 : 1, and 1 : 2 for the chitosan/PU mixture. Physical and mechanical properties of the finished fabric specimens were measured using the Kawabata Evaluation System(KES), and hand values were calculated accordingly based on the translational formulas.
Seo, Eun Ho;Kim, Gi Hong;Kim, Do Young;Lee, Dong Won;Seo, Kwan Ho
Elastomers and Composites
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제52권3호
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pp.187-193
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2017
In this study, the effect of the cure, mechanical properties, and oil resistance of NBR (acrylonitrile-butadiene rubber)/peroxide compounds were investigated for various co-agents. NBR compounds were characterized using a swelling test, a rheometer (MDR), and a compression set test. Mechanical properties were tested with original compounds, heated in air and exposed to the ASTM No.1, IRM 903 oil. NBR compounds were prepared using peroxide as the crosslinking agent. Trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA), triallyl isocyanurate (TAIC), and 1,2-polybutadiene (HVPBD) were used as co-agents. The NBR compounds containing TMPTMA and HVPBD lowered the scorch time, while the addition of TAIC did not significantly change the scorch time. NBR compounds containing TMPTMA increased the crosslinking density, while the addition of TAIC and HVPBD lowered the crosslinking density. Moreover, the addition of TMPTMA improved the oil resistance of the NBR compound.
분자량이 다른 여러 종류의 폴리카프로락톤 디올(polycaprolactone diol), 폴리카프로락톤 트리올(polycaprolactone triol), acetylbutyl citrate 가소제, isophorone diisocyanate 경화제를 이용하여 폴리우레탄을 합성하였다. 합성된 폴리우레탄의 구조를 FT-IR, NMR 스펙트럼 분석을 통하여 확인하였고 TGA와 UTM을 이용하여 열특성 및 인장강도 연신율을 측정하였다. Compressive modulus를 사용하여 측정한 결과, 합성한 폴리우레탄의 가교 평균 분자량은 $8000\~24000$이었다. 분자 내 가교밀도 및 하드 세그먼트의 양이 증가할수록 인장강도가 증가하고 연신율이 감소하였으며, 폴리우레탄내의 가교밀도가 증가할수록 열 안정성이 향상되었다. 가교밀도는 NCO/OH의 비가 1.1에서 최대값을 나타내었고, 디올의 함량과 분자량이 클수록 증가하였다.
A series of crosslinkable, waterborne polyurethanes (I-WBPUs) were prepared by in-situ polymerization using isophorone diisocyanate (IPDI)/poly(tetramethylene oxide) glycol (PTMG, $M_n$=2,000)/dimethylol propionic acid (DMPA)/ethylene diamine (EDA)/triethylamine (TEA)/aminoplast[hexakis(methoxymethyl)melamine (HMMM)] as a crosslinking agent. Typical crosslinkable, waterborne polyurethanes (B-WBPUs) blended from WBPU dispersion and aqueous HMMM solution was also prepared to compare with the I-WBPUs. The crosslinking reaction between WBPU and HMMM was verified using FTIR and XPS analysis. The effect of the HMMM contents on the dynamic mechanical thermal, thermal, mechanical, and adhesion properties of the I-WBPU and B-WBPU films were investigated. The storage modulus(E'), glass transition temperatures of the soft segment ($T_{gs}$) and the amorphous regions of higher order ($T_{gh}$), melting temperature ($T_m$), integral procedural decomposition temperature (IPDT), residual weight, $T_{10%}$ and $T_{50%}$ (the temperature where 10 and 50% weight loss occurred), tensile strength, initial modulus, hardness, and adhesive strength of both I-WBPU and B-WBPU systems increased with increasing HMMM content. However, these properties of the I-WBPU system were higher than those of the B-WBPU system at the same HMMM content. These results confirmed the in-situ polymerization used in this study to be a more effective method to improve the properties of the WBPU materials compared to the simple blending process.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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