Sulfur-substituted $LiMn_{0.9}Cr_{0.1}O_{2-x}S_x$$(0\;\leq\;x\;\leq\;0.1)$ layered oxides have been prepared by solid state reaction under inert atmosphere. From powder X-ray diffraction analyses, all the present lithium manganates were found to be crystallized with monoclinic-layered structure. Electrochemical measurements clearly demonstrated that, in comparison with the pristine $LiMn_{0.9}Cr_{0.1}O_2$, the sulfur-substituted derivatives exhibit smaller discharge capacities for the entire cycle range but the recovery of discharge capacity after the initial several cycles becomes faster upon sulfur substitution. The effect of the sulfur substitution on the chemical bonding nature of $LiMn_{0.9}Cr_{0.1}O_{2-x}S_x$has been investigated using X-ray absorption spectroscopic (XAS) analyses at Mn and Cr K-edges. According to Mn K-edge XAS results, the trivalent oxidation state of manganese ion remains unchanged before and after the substitution whereas the local structure around manganese ions becomes more distorted with increasing the substitution rate of sulfur. On the other hand, the replacement of oxygen with sulfur has negligible influence on the local atomic arrangement around chromium ions, which is surely due to the high octahedral stabilization energy of $Cr^{+III} $ ions. Based on the present experimental findings, we have suggested that the decrease of discharge capacity upon sulfur substitution is ascribable to the enhanced structural distortion of $MnO_6$ octahedra and/or to the formation of covalent Li-S bonds, and the accompanying improvement of cyclability would be related to the depression of Mn migration and/or to the pillaring effect of larger sulfur anion.
Kim, Seong-In;Kim, Heon-Tae;Choi, Hee-Lack;Lim, San-Su-Dae;Yang, Kee-Deok;Beum, Jin-Hyung;Kim, Chang-Sam
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.24
no.4
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pp.164-168
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2014
The sodium-sulfur batteries which operate at $350^{\circ}C$ have been mainly used in the field of energy storage system. This batteries consist of liquid sodium anode, sulfur cathode and ${\beta}^{{\prime}{\prime}}$-alumina solid electrolyte. The conditioning process for stabilization of the batteries is essential since the cells show considerable fluctuation of discharge voltage at the beginning of discharge/charge cycles. It is found that one of the reasons of the fluctuation is the gradual change of contact area between molten sodium and solid electrolyte.
Electric conductive material should be homogeneously mixed with sulfur in sulfur electrode fabrication of lithium/sulfur battery, because sulfur is electric insulator. In this paper electrochemical properties of Li/S battery was studied with various compositions of sulfur electrodes. When content of sulfur changed from 40 wt.% to 80 wt.%, the 60 wt.% sulfur electrode showed the maximum capacity of 1489 mAh/g-sulfur. Electrochemical properties of Li/S battery using 60 wt.% sulfur was also investigated with various carbon contents. The discharge capacity changed as a function of carbon contents. The optimum composition was 25 wt.% carbon for 60 wt.% sulfur electrode.
Park, Jin-Woo;Yu, Ji-Hyun;Kim, Ki-Won;Ryu, Ho-Suk;Ahn, Jou-Hyeon;Jin, Chang-Soo;Shin, Kyung-Hee;Kim, Young-Chul;Ahn, Hyo-Jun
Korean Journal of Metals and Materials
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v.49
no.2
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pp.174-179
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2011
We investigated the surface morphology changes of a lithium/sulfur battery using multi-walled canbon nanotube added sulfur electrode during charge-discharge cycling. The Li/S cell showed the first discharge capacity of 1286 mAh/g-S, which utilized is 71% of the theoretical value. It decreased to 328 mAh/g-S at the 100th cycle, which corresponds to about 19% utilization of the total sulfur in the cathode. The spherical lumps of the reaction product were observed on the surface of the sulfur electrode. This material was verified as lithium sulfide by X-ray diffraction measurement. The pores in the separator were filled with reaction product. Thus the diffusion of the $Li^+$ ion decreased, which resulted in the decreased capacity of the Li/S cell.
Due to their morphology, electrochemical stability, and function as a conducting carbon matrix, graphene nanosheets (GNS) have been studied for their potential roles in improving the performance of sulfur cathodes. In this study, a GNS/sulfur (GNS/S) composite was prepared using the infiltration method with organic solvent. The structure, morphology and crystallinity of the composites were examined using scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, and X-ray diffraction. The electrochemical properties were also characterized using cyclic voltammetry (CV). The CV data revealed that the GNS/S composites exhibited enhanced specific-current density and ~10% higher capacity, in comparison with the S-containing, activated-carbon samples. The composite electrode also showed better cycling performance for multiple charge/discharge cycles. The improvement in the capacity and cycling stability of the GNS/S composite electrode is probably related to the fact that the graphene in the composite improves conductivity and that the graphene is well dispersed in the composites.
Microtube-like porous carbon (MPC) and tube-like porous carbon-sulfur (MPC-S) composites were synthesized by carbonizing milkweed pappus with sulfur, and they were used as cathodes for lithium-sulfur batteries. The morphology and uniformity of these materials were characterized using X-ray powder diffraction, Raman spectroscopy, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy with an energy-dispersive X-ray analyzer, thermogravimetric analysis, and X-ray photoelectron spectrometry. The electrochemical performance of the MPC-S cathodes was measured using the charge/discharge cycling performance, C rate, and AC impedance. The composite cathodes with 93.8 wt.% sulfur exhibited a stable specific capacity of 743 mAh g-1 after 200 cycles at a 0.5 C.
This paper contains results of the theoretical studies of the electrical breakdown properties in sulfur hexafluoride. Since the strong interaction of high-energy electrons with the polyatomic sulfur hexafluoride molecule causes their rapid deceleration to the lower energy of electron capture and dissociative attachment, the breakdown is only possible at relatively high field strengths. From the breakdown voltage curves, the effective yields that characterize secondary electron productions have been estimated. Values of the effective yields are found to be more consistent if they are derived from the experimentally determined values of the ionization coefficient and the breakdown voltages. In addition, simulations were performed using an one-dimensional Particle-in-cell/Monte Carlo collision code. The obtained simulation results agree well with the available experimental data with an error margin of less than 10% over a wide range of pressures and the gap sizes. The differences between measurements and calculations can be attributed to the differences between simulation and experimental conditions. Simulation results are also compared with the theoretical predictions obtained by using expression that describes linear dependence of the breakdown voltage in sulfur hexafluoride on the pressure and the gap size product.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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