Lee, Jung Won;Jeong, Jin Hyeok;Seo, Dong Joo;Seo, Yu Taek;Seo, Yong Seog;Yoon, Wang Lai
Applied Chemistry for Engineering
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v.17
no.1
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pp.87-92
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2006
The steam reforming of methane over Ru-promoted $Ni/Al_2O_3$ was carried out. Compared with $Ni/Al_2O_3$, which needs pre-reduction by $H_2$, $Ru/Ni/Al_2O_3$ catalysts exhibited relatively higher activity than conventional $Ni/Al_2O_3$. According to $H_2-TPR$ of reduced or used catalysts and $CH_4-TPR$, it was revealed that the reduction of $RuO_x$ by $CH_4$ decomposition begins at a lower temperature ($220^{\circ}C$) and the reduced Ru facilitates the reduction of NiO, and leads to self-activation. To improve metal dispersion, the catalyst was soaked in 7 M aqueous $NH_4OH$ for 2 h at $45^{\circ}C$ while stirring. As a result, $Ru/Ni/Al_2O_3$ catalysts with aqueous $NH_4OH$ treatment have higher activity, larger metal surface area (by $H_2$-chemisorption), and small particle size (by XRD and XPS). It is noted that the amount of noble metal could be reduced by aqueous $NH_4OH$ treatment.
Vegetable oils, such as palm oil and cashew nut shell liquid (CNSL), are used as major raw materials for bio-diesel in transportation and bio-heavy oil in power generation in South Korea. However, due to the high unsaturation degree caused by hydrocarbon double bonds and a high content of oxygen originating from the presence of carboxylic acid, the range of applications as fuel oil is limited. In this study, hydrotreating to saturate unsaturated hydrocarbons and remove oxygen in mixed bio-oil containing 1/1 v/v% palm oil and CNSL on monometallic catalysts (Ni and Cu) and bimetallic catalysts (Ni-Zn, Ni-Fe, Ni-Cu Ni-Co, Ni-Pd, and Ni-Pt) was perform under mild conditions (T = 250 ~ 400 ℃, P = 5 ~ 80 bar and LHSV = 1 h-1). The addition of noble metals and transition metals to Ni showed synergistic effects to improve both hydrogenation (HYD) and hydrodeoxygenation (HDO) activities. The most promising catalyst was Ni-Cu/-Al2O3, and in the wide range of the Ni/Cu atomic ratio of 9/1~1/4, the conversion for HYD and HDO reactions of the catalysts were 90-93% and 95-99%, respectively. The tendency to exhibit almost constant reaction activity in these catalysts of different Ni/Cu atomic ratios implies a typical structure-insensitive reaction. The refined bio-oil produced by hydrotreating (HDY and HDO) had significantly lower iodine value, acid value, and kinetic viscosity than the raw bio-oil and the higher heating value (HHV) was increased by about 10%.
Various La-based perovskite catalysts were prepared by a Pechini method, and they were applied to the low-temperature oxidation of odor compounds exhausted from waste food treatment process for effective deodorization. Quantitative and qualitative analyses of exhausted gas were conducted to measure the amount of major odor compounds with respect to operation time. A standard odor sample composed of major odor compounds was then prepared for use as a feed for oxidation reaction system. Various transition metal(M)-substituted La-based perovskite catalysts ($LaMO_{3}$: M=Cr, Mn, Fe, Co, and Ni) were prepared and applied to the oxidation of odor compounds in order to investigate the $LaNiO_3$ catalyst showed the best catalytic performance. Pt-substituted perovskite catalysts ($LaNi_{1-x}Pt_{x}O_{3}$: x=0, 0.03, 0.1, and 0.3) were then prepared for enhancing the catalytic performance. It was found that $LaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}$ catalyst served as the most efficient catalyst. Supported perovskite catalysts ($XLaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}/Al_{2}O_{3}$: X=perovskite content(wt%), 0, 10, 20, 30, 40, 50, and 100) were finally applied for the purpose of maximizing the catalytic performance of perovskite catalyst in the low-temperature oxidation reaction. Catalytic performance of $XLaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}/Al_{2}O_{3}$ catalysts showed a volcano-shaped curve with respect to perovskite content. Among the catalysts tested, $20LaNi_{0.9}Pt_{0.1}O_{3}$/$Al_{2}O_{3}$ catalyst exhibited the highest conversion of odor compounds of 88.7% at $180^{\circ}C$.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.24
no.4
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pp.427-435
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2007
에너지원으로서 수소를 생산하기 위하여 하니컴 구조를 갖는 모노리스에 10 wt% $Ni/CeO_2-ZrO_2$ 촉매를 담지한 후 메탄의 수증기 개질 실험을 수행하였다. 다른 $CeO_2/ZrO_2$ 몰비를 갖는 촉매들 중에서, $Ni/CeO_2-ZrO_2(CeO_2/ZrO_2=4/1)$촉매가 $700-800^{\circ}C$에서 높은 메탄의 전환율을 보여 주었다. 10wt% $Ni/CeO_2-ZrO_2$ 촉매가 담지된 금속 모노리스 촉매체는 높은 열전도도와 비표면적들로 인하여 좋은 촉매 특성을 보여줌을 확인할 수 있었다. 또한, 금속모노리스 촉매체는 반응물에서 과다의 수증기에 의한 수소 수율에서 크게 영향을 받지 않음을 알 수 있었다. $GHSV=30,000h^{-1}$, 반응물 비$(H_2O/CH_4=3.0)$ 반응온도 $800^{\circ}C$에서 금속모노리스 촉매체는 98%이상의 메탄의 전환율을 보여주었다. 생성물 가스에서 $CO_2/CO$의 비는 수증기/메탄의 반응물비가 증가할수록 수성가스화 반응에 의하여 증가됨을 알 수 있었다.
Reforming of propane by carbon dioxide using NiO/${\gamma}$-$A1_2O_3$ was carried out in a pulse or continuous kid bed reactor. NiO/${\gamma}$-$Al_2O_3$ showed higher dissociation ability of $CO_2$ than NiO/${\gamma}$-$Al_2O_3$, and the former exhibited higher conversion of propane than the latter. The presence of oxygen in the reaction mixture of propane and $CO_2$ increased the conversion of propane and reduced the amount of carbon deposit on the catalyst surface. Mechanical mixture catalyst of NiO/${\gamma}$-$Al_2O_3$ and $Ga_2O_3$ showed higher stability to deactivation than NiO/${\gamma}$-$Al_2O_3$ itself. The synergistic effect between NiO/${\gamma}$-$Al_2O_3$ and $Al_2O_3$ was also observed in this study.
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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2009.05a
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pp.50.1-50.1
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2009
셀룰로오스를 Ca(OH)2와 Ni(OH)2를 Pot에 넣고 동시에 밀링 공정을 실시한 후, 열을 가함으로써 수소를 얻었다. X-ray diffraction (XRD), thermogravimetry/ mass spectrometry (TG/MS), gas chromatography (GC) 장비를 이용해 수소 발생량 및 촉매의 역할에 관하여 실험하였다. 촉매 Ni(OH)2를 대신한 NiO 또는 Ni를 사용했을 경우 사용된 촉매에 따른 수소의 발생량의 차이를 보였는데 이는 촉매의 사이즈가 수소 발생량과 관련이 있음을 보여주었다. 한편, Ca(OH)2를 대신하여 Li(OH)를 사용하였을 때 수소 발생 온도가 약$400\sim500\;^{\circ}C$ 범위에서 $350\sim400\;^{\circ}C$의 범위로 낮아져 보다 낮은 온도에서 수소 회수가 가능하였다. 이때 발생한 CO와 CO2는 수 ppm정도로 적은 양이었다.
In this study, synthesized Ni/CexZr1-xO2 catalysts were coated on the surface of honeycomb metalic monoliths to investigate catalytic activity in steam reforming of methane reactions. Supports with varying Ce/Zr ratios were synthesized to observe their behavior in the reforming reaction, and catalysts with Ni contents ranging from 5 wt% to 20 wt% were prepared to analyze the effect of Ni loading contents on catalytic activity. The catalysts were characterized by XRD, BET, TPR, and SEM. The TPR analysis indicated the formation of Ni-Ce-Zr oxide with a strong interaction between the active metal Ni and CeO2-ZrO2 support. The 15 wt% Ni/Ce0.80Zr0.20O2 catalyst exhibited the highest activity and stability in the steam reforming of methane reaction. Catalysts with enhanced activity and stability were synthesized by manufacturing composite materials using excellent oxygen storage and donor properties of CeO2 and the thermal properties of ZrO2.
Activity improvement of Ni metal catalysts for carbon dioxide reforming was studied using HY-zeolite as the main supporter. As the reaction temperature increased, $CH_4$ and $CO_2$ conversions increased, and conversions higher than 80% was obtained above $700^{\circ}C$. As the Ni loading increased, the catalyst activity increased, and the highest activity was shown for the Ni loading of 13wt%. The HY-zeolite support showed the highest intial conversions of $CH_4$ and $CO_2$, but it showed faster deactivation than a ${\gamma}-Al_2O_3$ support. Nevertheless, it maintained the $CH_4$conversion higher than 80% after 24 hr reaction. The effect of promoters such as Mg, Mn, K, and Ca was also studied. It was observed that the Mg promotor exhibited the highest catalyst activity and less deactivation compared with Mn, K and Ca. After 24hr reaction, The optimum Mg content was found to be 5wt%.
In the steam reforming of methane reactions, the effect of adding noble metals Ru and Pd to a Ni-based catalyst as promoters was analyzed in terms of catalytic activity and hydrogen production. The synthesized catalysts were coated on the surface of a honeycomb-structured metal monolith to perform steam methane reforming reactions. The catalysts were characterized by XRD, TPR, and SEM, and after the reforming reaction, the gas composition was analyzed by GC to measure methane conversion, hydrogen yield, and CO selectivity. The addition of 0.5 wt% Ru improved the reduction properties of the Ni catalyst and exhibited enhanced catalytic activity with a methane conversion of 99.91%. In addition, reaction characteristics were analyzed according to various process conditions. Methane conversion of over 90% and hydrogen yield of more than 3.3 were achieved at a reaction temperature of 800 ℃, a gas hourly space velocity (GHSV) of less than 10000 h-1, and a ratio of H2O to CH4 (S/C) higher than 3.
Oxygen-evolution reaction (OER) in alkaline media has been considered as a key process for various energy applications. Many types of catalysts have been developed to reduce high overpotential in OER, such as metal alloys, metal oxides, perovskite, or spinel. Nickel oxide (NiO) has high potential to increase OER activity according to volcano plots. The exact mechanisms for OER has not been discovered, but defects such as cation or anion vacancy typically act as an active site for diverse electrochemical reactions. In this study, nitrogen was doped into NiO by using ethylenediamine for formation of Ni vacancy, and the effects of N doping on OER activity and stability was studied.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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