Mononuclear schiff base ligand N,N'-bissalicylidene-1,2-phenylenediamine(BSPD) and binuclear schiff base ligands N,N',N',N'''-tetrasalicylidene-3,3',4,4'-tetraaminodiphenyl-methane (TSTM), N,N',N'',N'''-tetrasalicylidene-3,3'-diaminobenzidine (TSDB) have been synthesized. Proton dissociation constants of the ligands were determined by potentiometric method. The synthesized ligands and complexes formed with Cu(II) ion. These complexes were investigated by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. The results revealed two step diffusion controlled redox process. The mononuclear complex Cu(II)-BSPD and binuclear complexes $Cu(II)_2$-TSDB and $Cu(II)_2$-TSTM were used in the oxidation reaction of ascorbic acid. The reaction rates were in the order of $Cu(II)_2$-TSTM>$Cu(II)_2$-TSDB>Cu(II)-BSPD, indicating that the binuclear $Cu(II)_2$-TSTM complex had the fastest values.
Acrylonitrile-Acrylic acid 공중합체와 이를 amidation시킬 공중합체에 구리착물을 형성시켜 IR spectrum분석, 점도측정, 전자현미경관찰, 열분석, 전기전도성등을 검토하였다. AN-AA 공중합체-Cu(II)와 아미드화 AN-AA 공중합체-Cu(II)착물은 pH9의 범위에서 가장 안정한 값을 가지며 착물이 형성되거나 Cu$_{x}$S가 도입된 공중합체는 그 구조가 ompact해짐을 알 수 있었다. 공중합체에 Cu(II)착물이 형성되면 열안정성이 감소되며 Cu(II)착물은 아세톤 용액에서 요오드로 dope 될 때 저항값이 $10^{5}$-$10^{6}$.OMEGA..cm를 나타냈다. 저항값은 CuCl$_{2}$와 I$_{2}$의 양에 영향을 받으며 20wt% 이상의 CuCl$_{2}$와 1.0wt% I$_{2}$로 처리하였을 때 반도체영역의 저항값을 보였다. 또 Cu$_{x}$S를 도입할 경우 CuSO$_{4}$의 농도가 30g/l로, 3시간 반응시켰을 때 가장 만족스러운 전도도값을 나타냈다. 공중합체-Cu(II)보다 구리이온을 도입한 Cu$_{x}$S공중합체의 전도도값이 $10^{4}$정도로서 공중합체-Cu(II)보다 높은 전도성을 나타냈다.다.
Chelates synthesized with Cu(II) ion and lactic acid or chitosan were applied to the hydrolysis of organophosphate simulant, DFP (diisopropyl fluorophosphate). Under the homogeneous reaction condition, Cu(II)-lactic acid chelate hydrolyzed DFP with the half life time of 37.1 min. Cu(II)-LMWS chitosan chelate was synthesized with 1 kDa molecular weight of chitosan, which showed low solubility, and then crystallized. The half life time for hydrolyzing DFP using Cu(II)-LMWS chitosan was 32.9 h indicating that the reaction rate is enhanced as much as 16 times more than that of using 18 kDa chitosan-Cu(II) complex. Under the homogeneous reaction condition, the half life time of Cu(II)-LMWS chitosan was 8.75 h. Therefore, we found out that the solubility of Cu(II)-LMWS chitosan makes the difference in the reaction rate as much as 4 times.
The complex formation of branched poly(ethylene imine) (BPEI) with bivalent transition metal ions, such as Fe(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II), have been investigated in terms of visible absorption and pH titration methods in an aqueous solution in 0.1M KCl at 30${\circ}$. The stability constants for M(II)-BPEI complexes was calculated with the modified Bjerrum method. The formation curves of M(II)-BPEI complexes showed that Fe(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) ions formed coordination compounds with four, two, two, and two ethylene imine group, respectively. In the case of Cu(II)-BPEI complex at pH 3.4 ∼ 3.8, ${\lambda}_{max}$ was shifted to the red region with a decrease in the acidity. The overall stability constants (log $K_2$) increased as the following order, Co(II) < Cu(II) < Ni(II) < Fe(II).
The tridentate schiff base, salicylidene imino-o-thiolbenzene, has been synthetized from salicylaldehyde and o-amino thiolbenzene by Duff reaction. The schiff base has been reacted with Cu(II), Ni(II), and Zn(II), to form new complexes; Cu(II)$[C_{13}H_9ONS]{\cdot}3H_2O$, Ni(II)$[C_{13}H_9ONS]{\cdot}3H_2O,\;Zn(II)[C_{13}H_9ONS]{\cdot}3H_2O$ It appears that the Cu(II)-complex has tetra-coordinated configuration with the schiff base and one molecule of water, while the Ni(II) and Zn(II)-complexes have hexacoordinated configuration with the schiff base and three molecules of water. The mole ratio of tridentate schiff base ligand to metals was 1:1. These complexes have been identified by infrared spectra, visible spectra, TGA, DTA and elemental analysis.
Choe, Yong Guk;Choe, Ju Hyeong;Park, Jong Dae;Sim, U Jong
Journal of the Korean Chemical Society
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v.38
no.2
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pp.136-145
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1994
Polymeric complexes such as M(Ⅱ)(PVPS)(SND), M(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) have been prepared with monomeric complexes, M(Ⅱ)(SND) and M(Ⅱ)(SOPD)[M: Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), and Cu(Ⅱ)] and polymer PVPS. These complexes have been indentified by elemental analysis, spectroscopy, and T.G.A. From the results, it was found that M(Ⅱ)(PVPS)(SND), M(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) complexes were penta-coordinated configuration. Electrochemical properties of these complexes studied by cyclic voltammetry and differential pulse polarography in 0.1 M TEAP-DMF solution at glassy carbon electrode. Co(Ⅱ)(PVPS)(SND) and Co(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) showed irreversible two step reduction, such as Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ) and Co(Ⅱ)/Co(Ⅰ), and Ni(Ⅱ)(PVPS)(SND), Ni(Ⅱ)(PVPS)(SOPD), Cu(Ⅱ)(PVPS)(SND), and Cu(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) complexes showed irreversible one step reduction, such as Ni(Ⅱ)/Ni(Ⅰ) and Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ), respectively.
Tridentate Schiff base ligands were prepared by the reactions of salicylaldehyde and 2-hydroxy-1-naphthaldehyde with 2-aminophenol and 2-amino-p-cresol. And then Cu(II) complexes of those ligands were synthesized. The structures and properties of ligands and their complexes were studied by elemental analysis, $^1H$-NMR, IR, UV-visible spectra, and thermogravimetric analysis. The mole ratio of Schiff base to the metal of complexes was found to be 1:1. Cu(II) complexes were contemplated to be four-coordinated square planar configuration containing one water molecule. The redox process of ligands and complexes in DMSO solution containing 0.1 M TBAP as a supporting electrolyte was investigated by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry with glassy carbon electrode. The redox process of the tridentate Schiff base ligands was totally irreversible. The redox process of Cu(II) complexes was quasi-reversible and diffusion-controlled as one electron by one step process Cu(II)/Cu(I). The reduction potentials of the Cu(II) complexes shifted in the positive direction in the order of [Cu(II)(HNIPC)($H_2O$)]>[Cu(II)(HNIP)($H_2O$)]>[Cu(II)(SIP)($H_2O$)]>[Cu(II)(SIPC)($H_2O$)].
Various crosslinked poly(4-vinylpyridines) (CHP4VP) having different degrees of crosslinking were synthesized by radical copolymerization of 4-vinylpyridine with if N,N' -1, 6-hexamethylenebisacrylamide, and CHP4VP- Cu(II) complexes were prepared by the method of adsorption equilibrium. The catalytic activity of the complexes for the oxidation of ascorbic acid (AA) was investigated. The oxidation of AA by these complexes showed a kinetic behavior of the Michaelis-Menten type. The catalytic activity of CHP4VP-Cu(I ) catalytic system was increased with increasing the degree of crosslinking of CHP4VP, and its activity was scarcely decreased even after repeated use. However, the tendency of the catalytic activity of CHP4VP-Cu(II) complexes was decreased for the oxidation of AA when compared with that of the previously reported catalytic system containing crosslinked poly(4-vinylpyridine) prepared using N,N'-methylenebisacrylamide as a crosslinker. These results indicate that the degree of crosslinking of CHP4VP and the hydrophobicity of the crosslinker play an important role in the catalytic system of the oxidation of AA.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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