• 제목/요약/키워드: Bis-bidentate

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균일계 전이금속 촉매를 이용한 니트로벤젠의 카르보닐화 반응 연구: N,N'-디페닐우레아 합성 (Transition Metal Catalyzed Carbonylation of Nitrobenzene for the Synthesis of N,N'-diphenylurea)

  • 이철우
    • 공업화학
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    • 제10권7호
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    • pp.1079-1085
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    • 1999
  • 본 연구에서는 여러 가지 균일계 전이 금속 촉매를 사용하여 니트로벤젠을 아닐린 및 일산화탄소와 반응시켜 N,N'-디페닐우레아(DPU)를 생성하는 반응에 있어서 촉매와 리간드 및 promrter가 반응에 미치는 영향을 고찰하였다. 촉매로서는 Pd, Ni, Pt, Ru, Rh, 그리고 Fe 화합물을 이용하였고 리간드로서는 monodentate 리간드인 $PPh_3$와 bidentate 리간드인 1,3-bis(diphenylphosphino)proane(dppp)를 사용하여 효과를 비교하였다. Promoter로서는 $Et_4NCl$을 사용하였다. Pd 및 Ni 촉매는 니트로벤젠, 아닐린, 그리고 일산화탄소로부터의 DPU 합성에 매우 효과적이었고 상대적으로 온화한 조건에서도 거의 정량적인 수율로 DPU를 합성할 수 있었다. 이 경우 바이덴테이트 리간드인 dppp는 모노덴테이트 리간드인 $PPh_3$에 비하여 반응 속도가 훨씬 빠르고 니트로벤젠에 대한 아닐린의 소모량이 훨씬 적었는데 이는 리간드인 cis coordination에 기인하는 것으로 추정된다. $PPh_3$ 리간드인 경우에는 $Et_4NCl$ 조촉매의 사용이 필수적인데 비하여 dppp인 경우에는 오히려 조촉매가 반응 속도를 저해하였다. Pd-dppp 촉매계는 촉매의 재사용이 가능하나 촉매가 서서히 비활성화 됨을 알 수 있었다.

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2,2-비스(메틸아미노메틸)-1,3-dioxolane의 백금(Ⅱ) 착물 (Platinum(II) Complexes of 2,2-bis(Methylaminomethyl)-1,3-dioxolane)

  • 전무진
    • 대한화학회지
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    • 제22권2호
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    • pp.99-104
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    • 1978
  • 새로운 두자리 아민리간드 2,2-bis(메틸아미노메틸)-1,3-dioxolane(mexo)가 합성되었고 이 리간드로부터 디클로로 및 trans-R-cyclohexanediamine(R-chxn) 백금(II) 착물이 합성되었다. 착물은 평면 사각형의 구조이며 원소분석, 핵자기공명, 흡수분광법 및 원편광이색성분광분석을 이용하여 리간드와 착물의 구조를 설명하였다.

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Diaquabis(ethylenediamine)nickel(II) Bis(p-toluenesulfonate) Monohydrate 층상 화합물의 합성과 구조 분석 (Synthesis and Structural Analysis of the Diaquabis(ethylenediamine)nickel(II) Bis(p-toluenesulfonate) Monohydrate)

  • 김종혁;이석근
    • 분석과학
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    • 제15권3호
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    • pp.317-320
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    • 2002
  • The layer structure of the title compound, $[Ni(en)_2(H_2O)_2](CH_3C_6H_4SO_3)_2(H_2O)$ (en = ethylenediamine), consists of discrete cations, anions, and solvate water molecules linked by a hydrogen bonding network. The central Ni atom of the cation layer has a slightly distorted octahedral coordination geometry with the ethylenediamine ligands functioning as a N,N'-bidentate and the water ligands bonding through oxygen in a trans arrangement. The p-toluenesulfonate of the anion layer has an alternate sulfonate group directed toward opposite side of the cation layer. This layer structure is stabilized by a hydrogen bond involving the O atoms of the sulfonate, the water ligand, solvate water molecule, and the N atoms of the ethylenediamine.

Delicate Difference in Coordinating Nature between Copper(II) and Nickel(II) Ions. Structural Properties of Copper(II) and Nickel(II) Nitrate Containing 1,2-Bis(dimethyl-3-pyridylsilyl)ethane

  • Kim, Shin-A;Kim, Chi-Won;Noh, Tae-Hwan;Lee, Young-A;Jung, Ok-Sang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권8호
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    • pp.2158-2162
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    • 2010
  • Studies on the molecular construction and structures of $M(NO_3)_2$ (M = Cu(II), Ni(II)) complexes with 1,2-bis(dimethyl-3-pyridylsilyl)ethane (L) have been carried out. Formation of each molecular skeleton appears to be primarily associated with a suitable combination of bidentate N-donors of L and coordinating nature of octahedral metal(II) ions: [$Cu(NO_3)_2(L)_2$] yields a 2-dimensional sheet structure consisting of 44-membered $Cu_4L_4$ skeleton whereas $[Ni(L)_2(H_2O)_2](NO_3)_2$ produces an interpenetrated 3-dimensional structure consisting of 66-membered cyclohexanoid ($M_6L_6$) skeleton. The Cu(II) ion prefers nitrate whereas the Ni(II) ion prefers water molecules as the fifth and the sixth ligands.

금속-니트로실 착물 (제 2 보) : 디니트로실 텅스텐(O) 착물의 합성과 특성 (Metal-Nitrosyl Complexes(II) : Synthesis and Characterization of Dinitrosyltungsten(O) Complexes)

  • 오상오;모성종
    • 대한화학회지
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    • 제36권6호
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    • pp.906-913
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    • 1992
  • 실온에서 $WCl_6$$WNaNO_2$ 및 산성화시킨 $WFeSO_4$의 환원성 니트로실화 반응을 통해 다핵 화합물인 [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$]을 합성하였다. 이 [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$]와 한자리 및 두자리 리간드를 반응시켜 비교적 높은 수득률(70$\sim$90%)로 중성의 단핵 화합물인 [$W(NO)_2Cl_2L_2$(or L-L)]을 얻었다. 배위 리간드로는 3,5-lutidine, ${\gamma}$-cyanopyridine, 1,2-phenylenediamine, 1,10-phenanthroline, sym-diphenylethylenediamine, 9,10-phenanthrenequinone, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 및 8-hydroxyquinoline을 사용하였다. 합성한 디니트로실텡스텐 착물은 원소분석과 적외선, 핵자기 공명 및 전자 흡수 스펙트럼 등을 이용해서 그 특성을 조사하였으며 이들 분광학적 결과로써 모든 화합물의 기하학적 구조가 $C_{2v}$ 대칭인 cis-dinitrosyl-trans-dichloro-cis-$L_2$의 구조임을 확인하였다.

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Tetrameric Self-Assembly of a Cu(II) Complex Containing Schiff-Base Ligand and Its Unusually High Catecholase-like Activity

  • Sarkar, Shuranjan;Lee, Woo Ram;Hong, Chang Seop;Lee, Hong-In
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권9호
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    • pp.2731-2736
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    • 2013
  • We report a new tetrameric supramolecular Cu(II) complex ($Cu_4L_4$ = tetrakis(N,N'-bis(salicylidene)-2,2'-ethylenedianiline)Copper(II)) with a Schiff-base ligand ($H_2L$ = N,N'-bis (salicylaldimine)-1,2-ethylenediamine) containing two N,O-bidentate chelate groups. Though the copper sites of $Cu_4L_4$ are non-coupled, the complex exhibits a unsually high catecholase-like activity ($k_{cat}=935h^{-1}$) when the $Cu_4L_4$ solution is treated with 3,5-di-tert-butylcatechol (3,5-DTBC) at basic condition in the presence of air. Combined information obtained from UV-VIS and EPR measurements could lead the suggestion of the reaction pathway in which the substrate may bind to Cu(II) ions by anti-anti didentate bridging mode.

Influence of Jahn-Teller Distortion on the Magnetic Coupling in Oxalato-Bridged Copper(II) Dimers: An Orbital Interpretation of the Superexchange Mechanism

  • Kang, Dae-Bok
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제26권12호
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    • pp.1965-1968
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    • 2005
  • Extended H$\ddot{u}$ckel molecular calculations have been used to analyze how the magnitude of exchange coupling is influenced by the structural distortions in a series of dinuclear six-coordinate copper(II) complexes bridged by the planar bis-bidentate oxalate anion. Copper(II) ions have distorted octahedral surroundings, one being axially elongated and the other compressed. The magnetic interaction is strong in the former complexes and very weak in the latter. This is interpreted as resulting from a switching of magnetic spin orbitals due to the structural distortions (bond elongation or compression) of the copper sites.

Catalytic Hydrolysis of Phosphate Diesters as DNA Model with Tetranuclear Nickle (II) Complex

  • Sung, Nack-Do;Kim, Tae-Young
    • Journal of Applied Biological Chemistry
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    • 제49권3호
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    • pp.86-89
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    • 2006
  • The novel tetranuclear nickel (II) complex is a high rate accelerator in promoting hydrolysis of phosphate diesters. Nickel-bound bis-nitrophenyl phosphate (BNPP) can be $10^4$ times more reactive than the unbound BNPP. The large rate of enhancements by the complex slightly under basic condition has shown high catalytic activity in phosphate diester cleavage. The bell-shaped pH-rate profile indicated that the nickel-oxide form of the tetranuclear complex or its kinetic equivalent was the active species for cleaving BNPP. The catalytic hydrolysis between tetranuclear nickel (II) complex and phosphate diester proceeds via the formation of bidentate coordination of the anionic phosphate to the Ni (II) atom. This reveals that the complex has the possibility as artificial nuclease.

금속-니트로실 착물 (제 1 보) 디니트로실몰리브덴(O) 착물의 합성과 특성 (Metal-Nitrosyl Complexes (I) Synthesis and Characterization of Dinitrosylmolybdenum (O) Complexes)

  • 오상오;모성종
    • 대한화학회지
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    • 제36권5호
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    • pp.661-668
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    • 1992
  • MoCl_5와 NaNO_2 및 산성화시킨 FeSO_4의 reductive nitrosylation 반응을 통해 다핵 화합물인 [{Mo(NO)_2Cl_2}n]을 합성하였다. 이 [{Mo(NO)_2Cl_2}n]와 한자리 및 두자리 리간드를 반응시켜 높은 수득률(80∼90%)로 중성의 단핵 화합물인 [Mo(NO)2Cl2L2(or L-L)]을 얻었다. 사용한 리간드는 3,5-Lutidine, {\gamma}-Cyanopyridine, 1,2-Phenylenediamine, 1,10-Phenanthroline, sym-Diphenylethylenediamine, 9,10-Phenanthrenequinone, 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane 및 8-Hydroxyquinoline 이였다. 합성한 dinitrosylmolybdenum 착물은 원소분석과 적외선, 핵자기 공명 및 전자 흡수 스펙트럼 등을 이용해서 그 특성을 조사하였다. 적외선 스펙트럼은 모든 화합물이 팔면체 구조로서 두 개의 NO 기가 cis 위치로 배위되어 있음을 보였다.

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