Pyrolysis of bituminous coal has been carried out in a two-stage fixed bed reactor to produce high heating value gas(7000 kcal/N㎥) for industrial or town gas usage. The effects of coke catalyst, pyrolysis temperature (468∼565$^{\circ}C$), and catalytic cracking temperature (700∼850$^{\circ}C$) on the product gas properties from pyrolysis of bituminous coal have been determined. From pyrolysis of Dong Jin coal with coke, the carbon deposition on catalyst is found to be less than 5% of product tar and approximately 15% of total energy iii the parent coal can be recovered as high heating value gas. Oil composition in the product tar from the two-stage pyrolysis is higher than that from low-temperature pyrolysis. The tar produced from pyrolysis below 516$^{\circ}C$ can be easily catalytically cracked but, the tar produced above 565$^{\circ}C$ cannot be cracked easily with catalyst. From the product gas analysis, the catalytic cracking temperature should be maintained below 800$^{\circ}C$ since cracking speed of ethylene increases remarkably with the cracking temperature above 800$^{\circ}C$.
Kim, Young Min;Lim, Se Jeong;Kim, Jichan;Jae, Jungho
Prospectives of Industrial Chemistry
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v.24
no.2
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pp.10-21
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2021
최근 폐플라스틱의 사용량 증가와 미세플라스틱으로 인한 해양 오염 및 생태계 축적 등의 부정적인 영향으로 인해 플라스틱 업사이클링(upcycling) 및 리파이너리(refinery) 기술에 대한 관심이 증가하고 있다. 화학적 재활용 방법 중의 하나로, 폐플라스틱의 열분해를 통해서 재생 연료 및 화학물질을 생산하는 연구는 90년도에 활발히 진행된 바 있고, 최근의 환경오염에 대한 대응으로서 다시 많은 관심을 받고 있다. 폐플라스틱을 효율적으로 분해하기 위해서는 촉매를 사용하여 분해 속도를 제어해 주어야 하며, 사용된 촉매의 특성에 따라 최종 생성물의 성상이 크게 달라진다. 본 기고문에서는 폐플라스틱의 촉매 열분해를 통해 가솔린, 디젤유 및 항공유와 같은 수송용 연료, 발전용 연료 혹은 방향족 화학 물질을 생산하는 기술들의 최신 연구 동향을 다루고 향후 전망에 대해 기술하고자 한다. 아울러 최근 몇 년간 많은 연구가 있었던 바이오매스와 폐플라스틱의 혼합열분해를 통한 하이브리드 촉매 공동 열분해 기술에 대해서도 다루고자 한다.
The effects of zeolite type catalysts addition on the thermal decomposition of low density polyethylene(LDPE) and ethylene vinyl acetate(EVA) resin have been studied in a thermal analyzer(TGA, DSC) and a small batch reactor. The zeolite type catalysts tested were natural zeolite, FCC catalyst, used FCC catalyst, and catalyst A. As the results of TGA experiments, addition of antifogging-agent decreased the pyrolysis point to $250^{\circ}C$, but addition of longevity-agent and clay reduced the pyrolysis rate in EVA resin. Addition of the zeolite type catalysts in the LDPE resin increased the pyrolysis rate in the order of catalyst A > used FCC catalyst > natural zeolite > LDPE resin. Addition of the zeolite type catalysts in the EVA resin increased the pyrolysis rate in the order of used FCC catalyst > natural zeolite > catalyst A > EVA resin. In the DSC experiments for LDPE resin, addition of zeolite type catalysts decreased the melting point and the heat of pyrolysis reaction in the order of catalyst A > used FCC catalyst > natural zeolite> LDPE resin. In the batch system experiments, the mixing of natural zeolite enhanced the yield of liquid fuel oil.
수소는 미래의 청정에너지원이다. 수소를 생산하는 효과적인 방법으로는 탄소계촉매를 이용하여 부탄을 분해하는 것이다. 촉매는 카본블랙이 사용되었으며, $500{\sim}1100^{\circ}C$의 온도 범위에서 열분해 반응과 촉매분해반응이 수행되었다. 열분해의 경우 온도가 증가함에 따라 전화율이 증가하여 $800^{\circ}C$에서 98.9%로 부탄이 거의 분해되었으며, $900^{\circ}C$ 이상의 온도에서는 전화율이 100%까지 도달하였다. 부탄 분해반응에서 기대되는 생성물은 메탄, 에틸렌, 에탄, 프로필렌, 프로판 등이다. $1000^{\circ}C$이상의 온도에서는 부탄 촉매 분해반응에서 거의 대부분 수소와 메탄만이 관찰되었다. 특히 $500-1100^{\circ}C$까지 온도가 증가하였을 때 수소의 생성율은 꾸준히 증가하는 것으로 확인되었고 촉매분해반응이 촉매를 사용하지 않은 열분해반응보다 온도가 증가함에 따라 수소의 선택도를 더욱 향상시켜 보다 많은 수소가 생성되었으며, 반응성 실험이 진행되는 동안 촉매의 비활성화는 관찰되지 않았다. 반응전후의 촉매의 특성을 분석하기 위해 TEM 및 SEM 분석을 하였다. 반응전의 촉매는 매끈한 모양이었으나 $1000-1100^{\circ}C$에서 반응후에는 표면에 돌기모양을 형성하는 것을 관찰할 수 있었다.
Soo Hyun Kim;Seung Hun Baek;Roosse Lee;Sang Jun Park;Jung Min Sohn
Clean Technology
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v.29
no.3
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pp.185-192
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2023
This study was conducted to obtain basic process simulation data before conducting pyrolysis experiments for the development of a thermochemical conversion system by recirculation of heat carrier and gases thereby. In this study, polypropylene (PP) was used as a pyrolysis sample material as an alternative to waste plastics, and fluid sand was used as a heat transfer medium in the system. Manganese (Mn) was chosen as the catalyst for the pyrolysis experiment, and the catalyst pyrolysis was performed by impregnating it in the sand. The basic properties of PP were analyzed using a thermogravimetric analyzer (TGA), and liquid oil was generated through catalytic pyrolysis under a nitrogen atmosphere at 600℃. The carbon number distribution of the generated liquid oil was confirmed by GC/MS analysis. In this study, the effects of the presence and the amount of Mn loading on the yield of liquid oil and the distribution of hydrocarbons in the oil were investigated. When Mn/sand was used, the residue decreased and the oil yield increased compared to pyrolysis using sand alone. In addition, as the Mn loading increased, the ratio of C6~C9 range gasoline in the liquid oil gradually increased, and the distribution of diesel and heavy oil with more carbon atoms than C10 in the oil decreased. In conclusion, it was found that using Mn as a catalyst and changing the amount of Mn could increase the yield of liquid oil and increase the gasoline ratio in the product.
Proceedings of the Korean Institute of Resources Recycling Conference
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2006.09a
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pp.39-54
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2006
An experimental study on the hydro-cracking of recycling oil obtained from refused plastics was performed for up-grading of its fuel characteristics. Major experimental parameters were reaction temperature ($300^{\circ}C{\sim}700^{\circ}C$) and presence of catalysts (Al-Si, activated carbon, zeolite). The effect of the experimental parameters on the liquid product characteristics such as flash point, kinetic viscosity, and solid content was investigated. The hydro-cracking reactions of the recycling oil at $300^{\circ}C{\sim}400^{\circ}C$ improved the oil characteristics of the liquid products. Activated carbon was revealed as a stable and active catalyst in the hydro-cracking reaction at a temperature range investigated.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.32
no.2
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pp.281-289
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2015
This study investigated the conversion of oil products from polypropylene by using dispersed Co and Mo catalyst on reaction time and concentration change for knowledging liquefation characteristics at low-temperature (425, 450 and $475^{\circ}C$) pyrolysis in a batch reactor. The reaction time was set in 20~80 minutes and the oil products formed during pyrolysis were classfied into gas, gasoline, kero, diesel and heavy oil according to the domestic specification of petroleum products. The pyrolysis conversion rate was showed as Mo catalyst > Co catalyst > Thermal in all reaction time at reaction temperature $450^{\circ}C$. The conversion rate and yields of the pyrolysis products were the most height when Co and Mo Catalyst ratio was 50:50.
Catalytic pyrolysis of the waste paper cup containing coffee residual (WPCCCR) was performed using a fixed bed reactor and pyrolyzer-gas chromatography/mass spectrometry (Py-GC/MS). Non-catalytic pyrolysis of WPCCCR produced a large amount of oil together with gas and char. The use of both HZSM-5 and HY decreased the yields of oil and increased the yield of gas due to the additional catalytic cracking. Owing to the acidic catalytic properties of HZSM-5 and HY, catalytic Py-GC/MS analysis of WPCCCR increased the selectivity to aromatic hydrocarbons in product oil. Owing to properties of HZSM-5 having a stronger acidity and medium pore size, the catalytic pyrolysis of WPCCR over HZSM-5 produced much larger amounts of aromatic hydrocarbons than that of using HY.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.33
no.4
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pp.676-685
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2016
This study investigated the conversion of oil products from polystyrene by using dispersed Co and Mo catalyst on reaction time and concentration change for knowledging on characteristics at low temperature (425, 450 and $475^{\circ}C$) pyrolysis and reaction time(20~80 min, 15 min interval) in a batch reactor. It will be showed the conditions for optimum pyrolysis at reaction temperature $450^{\circ}C$ and the reaction time 35min, and the main components of the converted liquid oil were styrene and benzene derivatives by GC/MS. The oil products formed during pyrolysis were classified into gas, gasoline, kero, diesel and heavy oil according to the domestic specification of petroleum products. The pyrolysis conversion rate was showed as Co catalyst > Mo catalyst > Thermal in all reaction time at reaction temperature $450^{\circ}C$. The yields rate of gas, kerosine, diesel were the most hight at Mo Catalyst, gasoline was at thermal and heavy oil was at Co catalyst. The conversion rate and yields of the pyrolysis products were the most height when Co catalyst ratio was 100%.
Choi, Jong Cheol;Ryu, Ji Hye;Kang, Bo-Sung;Kim, Joo-Sik;Jeon, Jong-Ki;Park, Young-Kwon
Korean Chemical Engineering Research
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v.44
no.4
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pp.382-386
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2006
Rice straw is one of the main renewable energy sources in Korea. Bio-oil is produced from rice straw with a bench-scale equipment mainly with a fluidized bed, a char removal system and zeolite catalyst. It was investigated how the zeolite catalyst affected the production of bio-oil and chemical composition of bio-oil. Compared with non catalytic pyrolysis, the catalytic pyrolysis increased the amount of gas and char but decreased the amount of oil. The water content in bio-oil increased due to deoxygenation. The aromatic compound and heating value was increased when catalytic pyrolysis was applied.u
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[게시일 2004년 10월 1일]
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