The process for recovery of acids and valuable metals such as nickel and chromium from the stainless-steel pickling acids has been developed vased on the use of solvent extraction technique. Until now, several processes for the treatment of waste acids were already developed in such countries as Japan, Swden and Canada. Those methods are, however, forcussed on the recovery of acids from them discarding the metals included in them as the hydroxides sludge. In the present work, the recovery of nickel and chromium in addition to nitric acid and hydrofluoric acid has been aimed so as to recycle them to the stainless-steel pickling lines and also to minimize the amount of sludge generated during the treatment of waste acids. The establishment of the process to recover the acids has been carried out based on the solvent extraction with TBP. The iron was eliminated from the waste solutions by precipitating in the form of hydroxide through the adjustment of pH with calcined limestone and the selective extration of chromium and nickel from the resultant solutions has been conducted by using D2EHPA as extractant.
The Journal of the Institute of Internet, Broadcasting and Communication
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v.9
no.3
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pp.55-60
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2009
This paper deals with the analysis of characteristics of the scale non-uniformly formed on the surface of the steel during the steel production processes. The steel made at the high temperature contacts with the oxygen in the air, so forms the scale immediately. The scale has a role to protect the surface of the steel product as a oxide-layer, but the scale formed non-uniformly spoils the exterior of the steel product and occurs the problems about the next processes. There is a pickling process to remove the scale of the steel products, but the real situation is that the pickling process is not also based on the analysis of the characteristics of the scale. Therefore, this paper describe the procedures of the analysis of the scale more effectively using the radio-frequency wave. Using the radio-frequency wave, this paper introduce the experimentations to analyze the distributions of scale, the junction characteristics between the surface of steel and scale and the distributions of scale on the produced steel coil. Also, according to the simple simulations, this paper proves the proprieties about the above contents.
Kim, Min-Seuk;Ahn, Jong-Gwan;Kim, Hong-In;Kim, Ju-Yup;Ahn, Jae-Woo
Resources Recycling
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v.17
no.2
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pp.36-45
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2008
Pickling of oxidized 304 stainless steel has been investigated using rotating disk electrode in waste acid solutions generated from the etching process of silicon wafer in order to recycle them. The waste acid solution contained acetic, nitric, hydrofluoric acids, and silicon of $19.6g/L^{-1}$. Electrochemical behavior during the pickling was distinctively different between the original and silicon-removed acid solutions. Open circuit potential was continuously changed in the original solution, while it was discontinuously changed and fluctuated in the silicon-removed solution. Fast and abrupt removal of surface oxide layer with severe pitting was observed in the silicon-removed solution. It was found that solution temperature had the most influential effect on glossiness. Surface glossiness after pickling was decreased with solution temperature. At the same condition, the glossiness was higher in the original solution than in the silicon-removed solution.
Lab-scale Electrodialysis(ED) system with different membranes combined with before or after pyroma process were carried out to remove nitrate from two pickling acid wastewater containing high concentrations of $NO_3\;^-$(${\approx}$150,000 mg/L) and F($({\approx}$ 160,000 mg/L) and some heavy metals(Fe, Ti, and Cr). The ED system before Pyroma process(Sample A) was not successful in $NO_3\;^-$ removal due to cation membrane fouling by the heavy metals, whereas, in the ED system after Pyroma process(Sample B), about 98% of nitrate was removed because of relatively low $NO_3\;^-$ concentration (about 30,000 mg/L) and no heavy metals. Mono-selective membranes(CIMS/ACS) in ED system have no selectivity for nitrate compared to divalent-selective membranes(CMX/AMX). The operation time for nitrate removal time decreased with increasing the applied voltage from 10V to 15V with no difference in the nitrate removal rate between both voltages. Nitrate adsorption of a strong-base anion exchange resin of $Cl\;^-$ type was also conducted. The Freundlich model($R^2$ > 0.996) was fitted better than Langmuir mode($R^2$ > 0.984) to the adsorption data. The maximum adsorption capacity ($Q^0$) was 492 mg/g for Sample A and 111 mg/g for Sample B due to the difference in initial nitrate concentrations between the two wastewater samples. In the regeneration of ion exchange resins, the nitrate removal rate in the pickling acid wastewater decreased as the adsorption step was repeated because certain amount of adsorbed $NO_3\;^-$ remained in the resins in spite of several desorption steps for regeneration. In conclusion, the optimum system configuration to treat pickling acid wastewater from stainless-steel industry is the multi-processes of the Pyroma-Electrodialysis-Ion exchange.
Proceedings of the Korean Society for Technology of Plasticity Conference
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2004.08a
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pp.240-248
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2004
Recently, the customer's demands for automotive steel sheet have been diversified and sterned more. Therefore, as the tendency of auto industry light-weight, one among these requirements is the trend for high strength together with the thinness of automotive steel sheet. Because Mn added essentially in producing high strength steel sheet is bonded strongly with oxygen, the Fine oxidation layer was created at the welding face after the flash butt welding operated in entry section of pickling line. Thereby it was caused the crack or breakage of welding part in process of cold rolling. At this research, in order to protect the contact Mn with oxygen in atomosphere it was considered to fire oxygen with LNG and the related researches have been gone forward with the find out concrete and to apply them to operation.
$NO_x$ is mainly emitted from mixed acid pickling process in the stainless industry and its impact to the environment has been worried over. This study which may be considered as one of the development of clean technologies, differing from the traditional end pipe technology is about how to reduce $NO_x$ emission through the modification of corresponding process. This study consists of two parts. First, the influence of various reaction parameters in a acid pickling process on $NO_x$ emission was investigated. Second, the influence of hydrogen peroxide on $NO_x$ formation, which is known as inhibitor of $NO_x$ emission, was investigated. Major findings in this study are as follows. The important reaction parameters which have a great influence on $NO_x$ emission are the reaction temperature and the concentration of fluoric acid. The concentration of nitric acid, some of which results in $NO_x$ compound is not as important as the concentration of fluoric acid. Synthetic mixed acid of nitric acid and fluoric acid itself in absent of pickling plate contributed the $NO_x$ emission, however, its impact was negligible in terms of quantity. The addition of hydrogen peroxide to the acid pickling process significantly contributed to the reduction of $NO_x$ emission and successfully achieved 80% reduction of $NO_x$ emission at the condition of $9.51{\times}10^{-2}mole\;hydrogen\;peroxide/m^2$ pickling area. This result was compared to literature value from Avesta steel process, indicating a sixth of hydrogen peroxide addition of Avesta's in achieving a same amount of $NO_x$ reduction. The region of the economic hydrogen peroxide addition per unit area of plate to be pickled from the result of this study was established.
A study on the recovery of nitric and hydrofluoric acids is carried out with pulsed column extractor in order to the industrial application of this process. Firstly, from the continuous experiments about the recovery of acids using domestic stainelss steel pickling solution, it is found out that the free nitric and hydrofluoric acids are only extracted by 70% TBP and the heaby metals such as Fe, Cr and Ni are not extracted. The effectiveness of extraction and stripping generally improves as the pulse velocity(product of amplitude and frequency) is increased, optimum performance typically occuring slightly below an amplitude-frequency product which results in flooding the column because of excessive emulsification. When the pickling solution is treated by 70% TBP at a phase ratio of A/O=1/2 in the extraction and by distilled water at a phase ratio of O/A=1 in the stripping, the concentration of refined acides are 102g/$\ulcorner$$HNO_3$and 8.8g/$\ulcorner$ HF, respectively and the recovery of $HNO_3$and HF are 90.7% and 75.2%, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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