Based on the mass balance of anion and cation fluxes, the parabolic rate constant ($K_p$) of oxide grown during the high-temperature oxidation of metal is theoretically calculated. It is assumed that the diffusion of oxygen anion and metal cation through oxide scale obeys the Fick's 1st law, the growth of oxide is controlled by the diffusion of ions, electrical potential gradient as driving force for diffusion of ions is ignored, and oxidation occurs within an existing oxide layer. Then, the parabolic rate constant can be expressed by $K_p=[2{\rho}_{MmOn}{M^2}_{MmOn}(mD_oC_o{^e}+nD_MC_M{^e})/nm]$.
Oxidizing metal complex mediates the electrochemical oxidation of guanine nucleotides. This catalysis results in an enhancement in cyclic voltammograms that yield the rate constant for the oxidation of guanine by the metal complex via digital simulation. The rate constant of oxidation of guanine by Ru(bpy)3(3+) is 6.4 x 10(5)M(-1)s(-l). The rate constant and the enhanced current depend on the number of phosphate groups on the sugar of nucleotidc. Also the modified guanine bases show different oxidation rate constants following the trend guanine-5'- monophosphatc (GMP) > 8-bromo-guanine-5'-monophosphate (8-Br-GMP) > xanthosine -5'-monophosphate (XMP) > inosinc-5'-monophosphate (IMP). The guanine bases derivatized differently are all distinguishable from one another, providing a basis for studying electrochemistry of DNA and RNA and developing electrochemical biosensors.
본 연구는 토양이나 지하수 원위치 화학적 산화법(In-Situ Chemical Oxidation, ISCO)에서 사용할 수 있는 산화제 Persulfate를 상온에서 활용할 수 있도록 RDX를 처리대상물질로 연구하였다. Persulfate로 RDX를 처리한 결과, 반응은 유사1차반응으로 나타났으며 온도가 증가함에 따라 분해속도도 증가하였고, 이 때 활성화에너지(Activation energy)는 $1.14{\times}10^2kJ/mol$으로 산정되었다. Persulfate에 의한 RDX의 분해반응속도는 pH에 비례하여 증가하였으며, pH값이 4, 6, 8일 때 반응속도의 변화가 크지 않았다. 그러나 pH 10에서는 13배 이상 증가하였는데, persulfate에 의한 산화가 아니라 alkaline hydrolysis로 나타났다. Persulfate에 의한 RDX의 분해반응속도는 persulfate/RDX의 몰 비율에 따라 선형적으로 증가하였으며, $70^{\circ}C$에서 측정한 비례상수는 $4{\times}10^{-4}$ ($min^{-1}$/몰 비율)이었다. 용액 내 천연유기물(NOM) 농도가 증가함에 따라 persulfate에 의한 RDX 분해속도 선형 감소하였으며 $70^{\circ}C$, persulfate/RDX 몰비 10/1에서 측정한 비례상수는 $1.21{\times}10^{-4}$ ($min^{-1}{\cdot}L/mg-NOM$)이었다. 반응속도의 감소는 NOM 첨가량에 선형적으로 비례하였다. NOM 20 mg/L을 첨가한 반응의 Ea값은, 무첨가 반응에서 산정된 Ea값과 3.3% 오차에 불과하였는데, 이는 NOM의 첨가가 본래의 산화반응을 변화시키지는 않음을 의미한다.
Jung-Hoon Choi;Byeonggwan Lee;Ki-Rak Lee;Hyun Woo Kang;Hyeon Jin Eom;Seong-Sik Shin;Ga-Yeong Kim;Geun-Il Park;Hwan-Seo Park
Nuclear Engineering and Technology
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제54권12호
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pp.4441-4448
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2022
The electrochemical oxidation process has been widely studied in the field of wastewater treatment for the decomposition of organic materials through oxidation using ·OH generated on the anode. Pt anode electrodes with high durability and long-term operability have a low oxygen evolution potential, making them unsuitable for electrochemical oxidation processes. Therefore, to apply Pt electrodes that are suitable for long-term operation and large-scale processes, it is necessary to develop a new method for improving the decomposition rate of organic materials. This study introduces a method to improve the decomposition rate of organic materials when using a Pt anode electrode in the electrochemical oxidation process for the treatment of organic decontamination liquid waste. Electrochemical decomposition tests were performed using sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) as a representative organic material and a Pt mesh as the anode electrode. Y2O3 particles were introduced into the electrolytic cell to improve the decomposition rate. The decomposition rate significantly improved from 21% to 99%, and the current efficiency also improved. These results can be applied to the electrochemical oxidation process without additional system modification to enhance the decomposition rate and current efficiency.
Objectives: The objective of this study was to evaluate the thermic effects, the macronutrient oxidation rates and the satiety of medium-chain triglycerides (MCT). Methods: The thermic effects of two meals containing MCT or long-chain triglycerides (LCT) were compared in ten healthy men (mean age $24.4{\pm}2.9years$). Energy content of the meal was 30% of resting metabolic rate of each subject. Metabolic rate and macronutrient oxidation rate were measured before the meals and for 6 hours after the meals by indirect calorimetry. Satiety was estimated by using visual analogue scales (VAS) at 8 times (before the meal and for 6 hours after meal). Results: Total thermic effect of MCT meal (42.8 kcal, 8.0% of energy intake) was significantly higher than that (26.8 kcal, 5.1% of energy intake) of the LCT meal. Mean postprandial oxygen consumption was also significantly different between the two types of meals (MCT meal: $0.29{\pm}0.35L/min$, LCT meal: $0.28{\pm}0.27L/min$). There were no significant differences in total postprandial carbohydrate and fat oxidation rates between the two meals. However, from 30 to 120 minutes after consumption of meals, the fat oxidation rate of MCT meal was significantly higher than that of the LCT meal. Comparison of satiety values (hunger, fullness and appetite) between the two meals showed that MCT meal maintained satiety for a longer time than the LCT meal. Conclusions: This study showed the possibility that long-term substitution of MCT for LCT would produce weight loss if energy intake remained constant.
ECR 산소 플라즈마를 사용한 건식산화법에 의해 두 가지 실리콘 배향에 대하여 실리콘 산화막을 제조한 후 Deal-Grove(D-G)모델과 Wolters-Zegers-van Duynhoven (W-Z)모델에 적용하여 시간에 따르는 막 두께의 변화를 살펴보았으며 산화속도와 산화막의 표면 morphology의 상관관계를 조사하였다. 실리콘 산화막의 두께는 Si(100)과 Si(111) 모두 반응 시간이 짧은 영역에서 선형적으로 증가하였으나 반응시간이 경과함에 따라 화학반응 속도 보다 산화막을 통과하는 반응성 라디칼들의 확산이 율속단계로 작용하여 산화속도의 증가폭이 다소 둔화되었다. D-G모델과 W-Z모델에서 확산 및 반응속도는 Si(100)보다 Si(111)이 더 큰 값을 갖기 때문에 반응속도는 1.13배 더 크게 나타났으며 이들 모델은 실험 값과 잘 일치하였다. 표면 morphology는 산화 속도가 증가해도 식각현상이 일어나지 않는 실험 조건에서 산화막의 표면 조도가 일정하였으며, 기판의 위치가 하단 전자석에 근접하고 마이크로파 출력이 증가하여 식각현상이 일어나는 실험 조건에서 표면 조도는 산화속도와 관계없이 크게 나타났다.
The kinetics of ruthenium(III) chloride catalyzed oxidation of butanone and uncatalyzed oxidation of cyclohexanone by cerium(IV) in sulphuric acid medium have been studied. The kinetic rate law(I) in case of butanone conforms to the proposed mechanism. $$-\frac{1}{2}\frac{d[Ce^{IV}]}{dt}=\frac{kK[Ru^{III}][butanone]}{1+K[butanone]}$$ (1). However, oxidation of cyclohexanone in absence of catalyst accounts for the rate eqn. (2). $$-\frac{1}{2}\frac{[Ce^{IV}]}{dt}=\frac{(k_1+k_1K^'[H^+])[Ce^{IV}][Cyclohexanone]}{1+K_3[HSO_4^-]}$$ (2) Kinetics and activation parameters have been evaluated conventionally. Kinetically preferred mode of reaction is via ketonic and not the enolic forms.
The aim of this study is, firstly, to find out what kinds of inorganic species are produced in the photocatalytic oxidation of ammonium-nitrogen containing water and, secondly, to seek the influence of anion for the photocatalytic oxidation of ammonium contained compounds. The photoenergy above 3 eV(λ <415 nm) was effectively absorbed by TiO$_2$ and TiO$_2$/polymer was used to be oxidized NH$_4$-N in wastewater to NO$_3$-N. Existing the anion as Cl$\^$-/, the rate of photocatalytic oxidation decreased regardless of other condition. This result showed that the chloride ions reduced the rate of oxidation by scavenging oxidizing radical species as OH$\^$-/ and OCl$\^$-/. Some of the added ion might have blocked the active sites of the catalyst surface, thus deactivated the catalyst.
In this study, we examined the effect of NO addition on the ozone-induced soot oxidation activity of $LaMnO_3$ perovskite catalysts. The addition of 10~20% NO ($NO_2$) with respect to the concentration of ozone effectively enhanced the rate of ozone-induced soot oxidation rate over $LaMnO_3$. However, the excessive addition of NO ($NO_2$) was detrimental to ozone-induced soot oxidation activity. It is supposed nitrogen oxides would adsorb on the catalyst and then react with carbon-oxygen species developed on soot surface, but an excessive addition of nitrogen oxide would inhibit the formation of carbon-oxygen species, which is a key intermediate in the reaction, and consequently suppress the oxidation rate of soot.
Biofilter performance to reduce C $H_4$ emissions from MSW landfills was tested under a variety of environmental and design conditions. The optimum soil moisture content for C $H_4$ oxidation in a loamy sand was 13% by weight. The addition of N $O_3$-N did not affect the C $H_4$ oxidation rate. Soil depths of 30cm and 60cm were equally efficient in C $H_4$ oxidation. When the C $H_4$ loading rate was decreased, the percentage of C $H_4$ oxidized increased. The maximum C $H_4$ oxidation rate was 27.2 mol $m^{-2}$$d^{-1}$ under optimum conditions (loamy sand soil, 13% moisture content, 30cm soil depth, and an loading rate of 32.8 mol $m^{-2}$$d^{-1}$). Based on the above results, the installation of a properly sized and managed biofilter above a landfill cover should be capable of achieving a major reduction in atmospheric methane emissions from MSW landfills built with RCRA covers.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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