비닐아세테이트-비닐알핀을 (VAc-VAL) 공중합체의 조성에 따른 폴리(4-비닐피리딘)(P4VP)/VAc-VAL 공중합체 블렌드의 상용성을 조사하였다. 블렌드 시료의 시차 주사 열분석(DSC0 및 광학현미경에 의한 상분리온도 조사(TOM)를 통하여 P4VP는 VAL의 조성이 30 mole% 이상 함유된 VAc-VAL 공중합체들과 상용성이 있음이 확인되었다. 상용성 P4VP/Vac-VAL 공중합체 블렌드의 푸리에 변환 적외선(FT-IR) 분광 분석 결과 비닐피리딘과 비닐알코올 히드록실기 상에 강한 분자간 수소결합이 형성됨을 확인하였다. 성분 고분자 사이에 분자간 수소결합에 의해서 고분자 블렌드의 상용성이 유도되는 고분자 블렌드계의 열역학적 모델인 Association 모델을 이용하여 P4VP/VAc-VAL 공중합체 블렌드의 이론적인 상 그림을 구하였다. 이론적으로 계산된 binodal 곡선을 실험적으로 구한 흐림점 생성 곡서과 잘 일치하는 결과를 보였다.
유화 중합에 의해 제조된 폴리(비닐 아세테이트)는 수지를 가소화 시키는데 도움이 되는 낮은 유리전이 온도를 가지고 있어 페인트의 바인더, 나무나 종이의 접착제 등에 광범위하게 사용된다. 유화 중합의 유화제는 이온개시제가 고분자 생산품의 특성을 저하시키는 성질 때문에 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트를 KPS(potasium persulfate)를 촉매로 하고 고분자 특성을 예방하는 보호 콜로이드로서 폴리(비닐 알코올)를 사용하여 합성되었다. 공중합 라텍스 생산품은 내부적으로 가소화 되었고, 콜로이드 안정성 접착성 인장강도와 신율이 강화되었다. 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트가 유화 중합 동안 0.7 wt%의 KPS와 15 wt%의 폴리(비닐 알코올) 그리고 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트의 중량 비율이 19일 때 응집물이 없고 높은 전환율을 보인다. 골리(비닐 알코올) 농도의 증가 때문에 공중합은 더욱 빨라지고 폴리머 입자는 더 안정해진다. 또 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트 공중합체의 기계적 안정성을 강화시킨다. 하지만 고분자 입자의 크기는 폴리(비닐 알코올)가 증가함에 따라 감소한다. 최소 필름 형성온도, 유리 전이 온도, 표면 형태, 분자량. 분자량 분포도, 인장강도, 신율과 같은 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트 공중합체의 물성은 시차주사 열량계, 투과 전자 현미경 등의 분석기기를 사용하여 측정되었다.
아세트산비닐(VAc)을 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN) 및 삼차부틸알코올 (TBA)을 각각 개시제 및 용매로 하여 30, 40 및 5$0^{\circ}C$에서 용액중합하였다. 합성된 폴리아세트산비닐 (PVAc)을 비누화함으로써 고분자량 혼성배열 폴리비닐알코올(PVA)을 제조하였다. 중합조건들이 전환률, 가지화도 및 PVAc와 PVA의 분자량에 미치는 영향을 고찰하였다. TBA에서의 VAc의 중합 속도는 ADMVN 농도의 0.49승에 비례하였고, 이는 이론치 0.5와 잘 일치하였다. 저온에서 개시가 가능한 ADMVN 및 낮은 사슬이동상수를 갖는 TBA를 사용함으로써 고분자량 및 고수율의 PVA가 얻어졌다. PVAc의 평균 중합도는 전환률 약 35%부터 70%의 범위에서 10000~13000이었고, 이를 비누화하여 얻은 PVA의 평균 중합도는 2400~6100이었다. 교대배열 다이애드기 함량은 중합온도를 낮춤에 따라 조금씩 증가하였고, 중합시 TBA의 입체장애 효과 때문에 TBA의 양을 증가시킴에 따라서도 증가하였다.
Poly(vinyl alcohol) (PVA) obtained by the saponification of poly(vinyl ester) like poly(vinyl acetate) or poly(vinyl pivalate) is a linen. semicrystalline polymer, which have been widely used as fibers for clothes and industries, films, membranes, medicines for drug delivery system, and cancer cell-killing embolic materials[1-3]. PVA fibers and films have high tensile and compressive strengths, high tensile modulus, and good abrasion resistance due to its highest crystalline lattice modulus. (omitted)
Poly(vinyl alcohol) (PVA) obtained by the saponification of poly(vinyl ester) like poly(vinyl acetate) o. poly(vinyl pivalate) is a linear semicrystalline polymer, which has been widely used as fibers for clothes and industries, films, membranes, medicines for drug delivery system, and cancer cell-killing embolic materials[1-3]. PVA fibers and films have high tensile and compressive strengths, high tensile modulus, and good abrasion resistance due to its highest crystalline lattice modulus. (omitted)
Practically to put use high-photosensitive polymer, poly(vinyl cinnamoyl acetate), we investigated and confirmed UCHIDA`s synthesis, according to control solvent, which is the esterification of poly (vinyl alcohol) with monochloroacetic acid and can be freely conrolled the successive cinnamoyl acetoxyl esterfication of PVCiA, and intruducing photosensitizers,studied the photosensitivity of PVCiA.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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