In this study, an approach has been made to understand the effect of encapsulation thickness of the nanoencapsulated PCMs on the phase transition kinetics. Paraffin is encapsulated by silica via single pot polycondensation reaction. Different ratios of silica precursor are chosen to encapsulate paraffin. The obtained encapsulated PCMs are identified as nano sized, as well as with increasing silica precursor, thicker silica encapsulations have been manifested with shrinking core diameter. The synthesized PCMs are characterized using various characterization techniques. Isochronal kinetic studies are done in differential scanning calorimeter (DSC) to understand about their phase transformation behaviors. This study can appreciate the cognition of the large-scale applications of PCMs into the building constructions as well as the fundamental conception on the phase transition kinetics of PCMs can also be amended.
A noise-induced transition is presented for a bistable system subjected to a multiplicative random force, which is singular at the unstable state. The stationary probability distribution is obtained from the Fokker-Planck equation and the effects of the singularity is analyzed. On the basis of noise-induced phase transition with Gaussian white noise, the relaxation time and the transition rate of the system are evaluated up to the first order correction of D. In the parameter region v < l, the transition rates decrease as the exponent v goes to 1 and as the coefficient of the linear term of the kinetic equation increases.
Classical molecular dynamics simulations (MDS) were conducted to simulate nano-sized cluster collisions with a weakly attractive static surface. Energy exchanges associated with the cluster collision and the adhesion probability are discussed. Routes of the energy exchanges and the kinetic energy loss are vastly altered in their mode according to the cluster incident velocity. In the elastic collision regime ($V_0$<0.1), most incident kinetic energy is recovered into the rebounding kinetic energy, but a little loss in the incident kinetic energy causes the cluster adhesion. Dissipated kinetic energy is converted into the rotational energy. In the weakly plastic collision regime (0.1<$V_0$<0.3), the transition from elastic to plastic collision occurs, and a large part of the released potential energy is converted into rebounding translational energy. For strongly plastic collisions ($V_0$>0.3), permanent cluster deformation occurs with extensive collapse of the lattice structure inducing a solid-to-solid phase transition; moreover, most of the cluster kinetic energy is converted into cluster potential and thermal energy.
A bulk amorphous NiTiZrSiSn powder produced using an inert gas atomization was sprayed by kinetic spraying process that is basically a solid-state deposition process onto a mild steel substrate. They were successfully overlaid onto the mild steel substrate. In order to evaluate the tribological behavior of the kinetic sprayed NiTiZrSiSn BMG (Bulk Metallic Glass) coatings, a partially crystallized coating and a fully crystallized coating were prepared by the isothermal heat treatments. Tribological behaviors were investigated in view of friction coefficient, hardness and amorphous phase fraction of coating layer. Surface morphologies and depth in the wear tracks were observed and measured by scanning electron microscope and alpha-step. From the examination of the scratch wear track microstructure, transition from the ductile like deformation (micro cutting) to the brittle deformation (micro fracturing) in the scratch groove was observed with the increase of the crystallinity.
Earth's bow shock is a transition layer across which properties of plasmas change irreversibly. Although some features of the bow shock are well described by continuities of fluxes of various macroscopic quantities, particle dynamics across the transition layer is very complicated. Observed phase space distributions show multiple ion beams and partially thermalized ions around the transition layer. In some cases, both hot magnetosheath ions and cold solar wind ions simultaneously exist in the magnetosheath. Electrons around the transition layer usually have flat-top distributions with temperature anisotropy. From the observed properties of the phase space distributions we will discuss thermalization processes that occur across the shock transition.
A method has been developed to estimate the kinetic energy release originating from the reverse critical energy in unimolecular ion dissociation. Contribution from the excess energy was estimated by RRKM theory, the statistical adiabatic model and the modified phase space calculation. This was subtracted from the experimental kinetic energy release distribution (KERD) via deconvolution. The present method has been applied to the KERDs in $H_2$, loss from $C_6H_6^+$ and HF loss from ${CH_2CF_2}^+$. In the present formalism, not only the energy in the reaction coordinate but also the energy in some transitional vibrational degrees of freedom at the transition state is thought to contribute to the experimental kinetic energy release. Details of the methods for treating the transitional modes are found not to be critical to the final outcome. For a reaction with small excess energy and large reverse critical energy. KERD is shown to be mainly governed by the reverse critical energy.
Kraft pulping of Trema orientalis (Nalita) was studied in order to find kinetic data for delignification. Pulping runs were carried out in the temperature range of $160-180\;^{\circ}C$ under constant and well-defined conditions. The delignification was found to be first order with respect to residual lignin and was chemically controlled. The rate of delignification reaction was increased 1.11-1.23 for $10\;^{\circ}C$ temperature increase in the range of $160-180\;^{\circ}C$ range. A mean value of 93% of lignin was removed at the transition between bulk and residual delignification. The influence of cooking temperature on the rate constant was expressed by an Arrhenius-type equation. The obtained activation energy of the delignification reaction was 6,164 cal/mol. The transition point between bulk and residual phase was shifted to lower lignin and carbohydrate yield with the increase of temperature.
Magnetic field induced structural transition has been systematically investigated for $La_{1-x}Ba_xMnO_3$ with the fine control of carrier doping $(0.15{\leq}x{\leq}0.20)$. Application of a magnetic field results in the suppression of the rhombohedral-orthorhombic transition temperature $(T_s)$ and the increase of insulator-metal transition temperature $(T_{MI})$. Near x = 0.17, where $T_S$ is similar to $T_{MI}$ at zero magnetic field, we found that the $T_S$ smoothly decreased with magnetic field even though it intersected the $T_{MI}$ near 3 T. Also, the magnetostructural phase diagram obtained from the temperature sweep and from the magnetic field sweep is not significantly modified. By comparing the magnetostructural transition in $La_{1-x}Sr_xMnO_3$, we have suggested that the large disorder originated from ionic size differences between La and Ba may weaken the sensitivity of the kinetic energy of $e_g$ electrons on the degree of lattice distortion in $La_{1-x}Ba_xMnO_3$.
The aminolysis of diphenyl thiophosphinic chloride (2) with substituted anilines in acetonitrile at 55.0 oC is investigated kinetically. Kinetic results yield large Hammett ρX (ρnuc = ?3.97) and Bronsted βX (βnuc = 1.40) values. A concerted mechanism involving a partial frontside nucleophilic attack through a hydrogen-bonded, four-center type transition state is proposed on the basis of the primary normal kinetic isotope effects (kH/kD = 1.0-1.1) with deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles. The natural bond order charges on P and the degrees of distortion of 42 compounds: chlorophosphates [(R1O)(R2O)P(=O)Cl], chlorothiophosphates [(R1O)(R2O)P(=S)Cl], phosphonochloridates [(R1O)R2P(=O)Cl], phosphonochlorothioates [(R1O)R2P(=S)Cl], chlorophosphinates [R1R2P(=O)Cl], and chlorothiophosphinates [R1R2P(=S)Cl] are calculated at the B3LYP/ 6-311+G(d,p) level in the gas phase.
The gelation for di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP)-plasticized poly(vinyl chloride) was studied by measuring time-resolved small-angle X-ray scattering (SAXS) and a flow of the solutions in test tube. It was found that for the gelation there were three regimes. At Regime I, the solution rapidly changed to a gel, and the SAXS intensity showed a peak and the peak intensity increased, keeping the peak angle constant. Applying the SAXS intensity to the kinetic analysis of the liquid-liquid phase separation, it was revealed that the spinodal decomposition proceeded to develop a periodic length of 29.9 nanometer in size, a hydrogen-bonding-type association in polymer rich phase followed, and then it induced fast gelation rate. At Regime II, the gelation slowly occurred and the SAXS intensity was not observed, suggesting that a homogeneous gel network was formed by a hydrogen-bonding. At regime III, the solution was a homogeneous sol.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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