Perovskite Pb0.7Ba0.3Zn1/3Nb2/3O3 substituted with 0.3 mole fraction for Pb-site in PbZn1/3Nb2/3O3 relaxor and pyrochlore Pb1.83Ba0.29Zn1.71Nb2/3O6.39 were mixed and dielectric characteristics of this composites were investigated. Percolation limit of perovskite phase, which was determined by microstructural observation in the composite as an isolation of perovskite phase from pyrochlore matrix, was 28.9-47.5 vol%. Ferroelectric phase transition below percolation limit depends on a parameter which affects the propagation of lattice vibration between isolated perovskite phase and pyrochlore matrix. Therefore, it is believed that ferroelectric lattice vibration of isolated perovskite phase could be transfered to pyrochlore matrix when the oxygen octahedra are linked in 3-dimension and highly polarizable Pb2+ ions are contained in both phases.
The dielectric properties and phase stabilities of Pb(Zn0.6Mg0.4)1/3Nb2/3O3 [PZMN]system were investigated into substitution of A-site with Ba, Sr and Ca ions. The A-site substitutions led to the complexity of components of perovskite phase and then DPT coefficient increased. The A-site substitutions of Ba or Sr ion perovskite single phase could be easily formed by columbite process due to increase of perovskite phase stability. The variation of lattice parameters in specimen obeyed Vegard's law and curie temperature and dielectric constant of specimen decreased linearly. But Ca substitution led to perovskite phae instability. The lattice parameter dielectric constant and curie temperature of specimens drasticaly decreased with formation of pyrochlore phase.
Stabilization of the perovskite phase and sequence of reactions occuring during calcination were studied with solid solutions formed between Pb(Zn1/3Nb2/3)O3 and Pb(Fe1/2Nb1/2)O3. In the PZN-PFN composition of equal molar ratio, rhombohedral type pyrochlore phase (Pb2Nb2O7) and PbO-rich distorted cubic type pyrochlore phase (Pb3Nb2O8) were coexisted as intermediate phases at temperatures below 85$0^{\circ}C$, and these phases transformed to a stable cubic type pyrochlore phase, Pb3Nb4O13 solid solution and a perovskite solid solution at temperatures above 85$0^{\circ}C$. The major stable phase as increasing sintering temperatures was a perovskite phase in this binary system and prominent suppression of the pyrochlore phase was achieved by substituting Zn2+ with Fe3+ or by increasing sintering temperature. The composition containing 20mol% PZN possessed the best dielectric properties, and the dissipation factor was lower than 5% in all compositions.
The mechanism of formation of perovskite phase and the dielectric properties of PZMN[Pb(Zn, Mg)1/3Nb2/3O3] ceramics were examined using two different types of the columbite precursors, (Mg, Zn)Nb2O6 (MZN) and MgNb2O6+ZnNb2O6 (MN+ZN). The formatin of perovskite phase in PbO+MN+ZN system is characterized by an initial rapid formation of Mg-rich perovskite phase, followed by a sluggish formation of Zn-rich perovskite phase. On the other hand, thepyrochlore/perovskite transformation in the PbO+MZN system proceeded uniformly with a spatial homogeneity. The degree of diffuseness of the rhombohedral/cubic phase transitionis higher in the PbO+MN+ZN system than in the PbO+MZN specimen, indicating a broadened compositional distributjion of the B-site catons (Nb+5, Zn+2, Mg+2) in the PbO+MN+ZN system.
Cesium lead iodide (CsPbI3) with a bandgap of ~1.7 eV is an attractive material for use as a wide-gap perovskite in tandem perovskite solar cells due to its single halide component, which is capable of inhibiting halide segregation. However, phase transition into a photo inactive δ-CsPbI3 at room temperature significantly hinders performance and stability. Thus, maintaining the photo-active phase is a key challenge because it determines the reliability of the tandem device. The dimethylammonium (DMA)-facilitated CsPbI3, widely used to fabricate CsPbI3, exhibits different phase transition behaviors than pure CsPbI3. Here, we experimentally investigated the phase behavior of DMA-facilitated CsPbI3 when exposed to external factors, such as heat and moisture. In DMA-facilitated CsPbI3 films, the phase transition involving degradation was observed to begin at a temperature of 150 ℃ and a relative humidity of 65 %, which is presumed to be related to the sublimation of DMA. Forming a closed system to inhibit the sublimation of DMA significantly improved the phase transition under the same conditions. These results indicate that management of DMA is a crucial factor in maintaining the photo-active phase and implies that when employing DMA designs are necessary to ensure phase stability in DMA-facilitated CsPbI3 devices.
The perovskite phase in PZN-PMN-PT (Pb(Zn, Mg)1/3Nb2/3O3-PbTiO3) pseudoternary ceramics was stabilized by the addition of excess constituent divalent oxides (PbO, MgO and ZnO). The excess addition of 5mol% MgO or 7.5mol% PbO fully stabilized the perovskite phase. The enhanced diffuse phase transition (DPT) and the decrease in the electrical resistivity observed in the presence of excess ZnO or MgO were interpreted in terms of the additional formation of negatively charged, short-range ordered 1:1 domains with a concomitant generation of charge carriers, holes.
고온-고압 상태에서 티탄철석 ($FeTiO_3$)의 상변이에 대한 연구가 있었으나, 그 결과는 서로 일치하지 않고 있다. 특히, 티탄철석상과 페롭스카이트상의 상변이 경계는 담금방법에 의해 결정된 것으로 신뢰도에 의문이 제기되고 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 고온-고압 현장상태에서 라지 볼륨 기기와 방사광을 이용하여 19 GPa와 $700^{\circ}C$의 범위에서 X선 회절실험을 시행하였다. 이러한 실험결과, 페롭스카이트상은 상온에서 16 CPa 이상의 압력에서 안정하며, 15 CPa 근처에서 $LiNbO_3$상으로 변이한다. 또한 이 두 고온-고압상은 $500^{\circ}C$에서는 순간적인 상변이를 하고 있다. $LiNbO_3$상은 각각 13 CPa 및 300'E와 10.8 GPa 및 400'E에서 티탄철석상으로 상변이 한다. 따라서 본 실험결과는 $LiNbO_3$상은 고온-고압하에서 안정 영역을 확보하고 있으며, 페롭스카이트-티탄철석상경계는 이전에 발표된 결과와는 매우 다르다는 것을 지시해주고 있다.
diol을 기반으로 하는 Sol-Gel 방법으로 PZT (53/47) 1M sol 용액을 만들어 회전 코팅법으로 Pt/Ti/$SiO_2$/Si 기판위에 코팅하였고 한번 코팅으로 최대 0.9${\mu}m $의 PZT막을 얻었다. PZT는 비강유전성 pyrochlore상을 거쳐 강유전성 perovskite상으로 전이하며 따라서 PZT perovskite seed가 상전이에 미치는 영향을 규명하고자 하였다. 0.2${\mu}m $ 이하의 크기를 갖는 1wt% PZT분말을 propanol용액에 분산시켜 PZT sol 용액에 도입하여 seeded PZT 막을 제조하였다. Seeded PZT막을 열처리한 결과 perovskite상의 생성이 촉진되어 상전이 온도가 50$^{\circ}C$정도 낮아졌다.
Perovskite 구조의 PMT-PT계 고용체를 precursor columbite를 이용한 산화물 혼합법으로 제작하여 결정립의 성장과 상전이 현상을 분석하였다. $1250^{\circ}C$에서 4시간 유지하여 제작한 시편의 소결밀도는 이론밀도의 97% 이상이었고, 완전한 perovskite phase를 형성하였다. 치밀하게 소결 처리된 시편의 결정립의 크기는 $6\sim8{\mu}m$로 측정되었다. PMT-PT 고용체계는 복합 강유전 고용체의 전형적인 P-E 이력현상과 강한 진동수 분산특성이 관찰되었다. 특히 PMT가 70% 이하인 조성은 상전이 온도 이상에서도 자발분극이 완전히 소멸하지 않는 relaxor 특성을 보였으며, 유전상수와 유전손실의 큰 진동수 의존성을 보였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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