The DOS, COOP and O 1s binding energy are calculated for Ni24(100) model surface with oxygen adsorbed on it. The calculation is made with PC/386 using the program obtained by converting EHMACC(VAX version) into PC version. The calculation shows the dissociative adsorption of oxygen molecule, of which the main cause is attributed to the transfer of the $d{\pi}$ and $d{\delta}$ electrons of Ni to the antibonding $1{\pi}_g$ of oxygen molecule. The O ls shift on the adsorption is calculated using the valence potential method, and the results agree fairly good with the experimental values.
Incorporation of metalloporphyrins into polypyrrole (PPy) film was achieved either by electropolymerization of pyrrole in the presence of metal-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (MTSPP, M=Co, Fe) or by metalizing hydrogenated tetra(4-sulfonatophenyl)porphyrin anion (H2TSPP) doped into PPy through ion-exchange. Electrochemical reduction of oxygen on the PPy doped with metallo porphyrin (PPy-MTSPP) was studied in acidic and basic solutions. Oxygen reduction on PPy-MTSPP electrodes appeared to proceed through a 4-electron pathway as well as a 2-electron path. In acidic solutions, the overpotential for O2 reduction on PPy-CoTSPP electrode was smaller than that on gold by about 0.2 V. In basic solutions the overpotential of the PPy-CoTSPP electrode in the activation range was close to those of Au and Pt. The limiting current was close to that of Au. However, polypyrrole doped with cobalt-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-CoTSPP) or with iron-tetra(sulfonatophenyl)porphyrin anion (PPy-FeTSPP) was found to have limited potential windows at high temperatures (above 50 ℃), and hence the electrode could not be held at the oxygen reduction potentials in basic solutions (pH 13) without degradation of the polymer.
The rechargeable Zn-air battery is considered as one of the potential candidates for the next generation secondary batteries due to its many advantages. However, its further applications and commercialization have been limited by the complexity of the reactions on air electrode which are oxygen reduction and evolution reactions (ORR/OER) upon discharging and charging processes, respectively. In the present study, lanthanum was impregnated into a commercial Pt/C gas diffusion electrode, and it clearly verified significantly enhanced cycling stability and reversibility. The results presented in this study show the possibility of repeated charge/discharge processes for Zn-air batteries with a La-loaded air electrode, and they demonstrate the potential as a promising next generation secondary battery.
Although sanguinarine, a benzophenanthridine alkaloid, possesses anti-cancer properties against several cancer cell lines, the molecular mechanisms by which it inhibits cell growth and induces apoptosis have not been clearly understood. In order to further explore the critical events leading to apoptosis in sanguinarine-treated MCF-7 human breast carcinoma cells, the following effects of sanguinarine on components of the mitochondrial apoptotic pathway were examined: generation of reactive oxygen species (ROS), alteration of the mitochondrial membrane potential (MMP), and the expression changes of Bcl-2 family proteins. We show that sanguinarine-induced apoptosis is accompanied by the generation of intracellular ROS and disruption of MMP as well as an increase in pro-apoptotic Bax expression and a decrease of anti-apoptotic Bcl-2 and Bcl-xL expression. The quenching of ROS generation with N-acetyl-L-cysteine, the ROS scavenger, protected the sanguinarine-elicited ROS generation, mitochondrial dysfunction, modulation of Bcl-2 family proteins, and apoptosis. Based on these results, we propose that the cellular ROS generation plays a pivotal role in the initiation of sanguinarine-triggered apoptotic death.
Well-dispersed platinum catalysts on ruthenium oxide nanofiber supports are fabricated using electrospinning, post-calcination, and reduction methods. To obtain the well-dispersed platinum catalysts, the surface of the nanofiber supports is modified using post-calcination. The structures, morphologies, crystal structures, chemical bonding energies, and electrochemical performance of the catalysts are investigated. The optimized catalysts show well-dispersed platinum nanoparticles (1-2 nm) on the nanofiber supports as well as a uniform network structure. In particular, the well-dispersed platinum catalysts on the ruthenium oxide nanofiber supports display excellent catalytic activity for oxygen reduction reactions with a half-wave potential ($E_{1/2}$) of 0.57 V and outstanding long-term stability after 2000 cycles, resulting in a lower $E_{1/2}$ potential degradation of 19 mV. The enhanced electrochemical performance for oxygen reduction reactions results from the well-dispersed platinum catalysts and unique nanofiber supports.
The carboxylates as a corrosion inhibitor has been studied by many researchers because of its environmental safety and low depletion rate. However, conventional test methods of inhibitor such as weight loss measurements, linear polarization resistance and corrosion potential monitoring etc., evaluate uniform corrosion of metals. These methods are unable to evaluate crevice-related corrosions, which are encountered in most of heat exchanging facilities. In order to choose the optimum corrosion inhibitor, the appropriate test methods are required to evaluate their performances in service environment. From this point of view, polarization technique was used to evaluate the characteristics of sodium heptanoate on corrosion behavior for carbon steel. Especially a thin film crevice sensor technique were applied to simulate the crevice corrosion in this study. From these experiments, we found that oxygen as an oxidizing agent was required to obtain stable passive film on the metal. Presence of oxygen, however, accelerated crevice corrosion. Potential shift by oxygen depletion and weakened inhibitive film inside the crevice were responsible for such accelerated feature. It is shown that film for corrosion inhibition is a mixture of sodium heptanoate and iron (II) heptanoate as reaction product of iron surface and sodium heptanoate. The iron (II) heptanoate which has been synthesized by reaction of heptanoic acid and ferrous chloride in methanol solution forms bidentate complex.
A possibility of the implementation of a quartz crystal sensor to the determination of chemical oxygen demand is examined by checking the electrochemical behavior of the sensor in a glucose solution. Since the surface of a quartz crystal has to be oxidized, a relatively active metal is coated on the surface of a usual 9 MHz AT-cut crystal. The electrochemical behavior is investigated by measuring the changes of current, resonant frequency and resonant resistance while a constant potential is applied. The crystal is installed in a specially designed container, and a quartz crystal analyzer is utilized to measure the frequency and resistance simultaneously. The variations of the measurements are examined at different concentrations of glucose solution, and a proper relation between the concentrations of glucose solution, and a proper relation between the concentration and the measurements is analyzed. As a result, it is found that a linear relation between the concentration of less than 900 ppm and the peak current when a constant potential of -180 mV (SSCE) is applied. The relation can be utilized for the determination of glucose concentration in sea water, and considering a direct relation between gluose concentration and chemical oxygen demand tells a possibility of the measurement of chemical oxygen demand using quartz crystal oscillators.
β-Amyrin is a pentacyclic triterpene widely distributed in leaves and stems worldwide. The ability of β-amyrin to induce the production of reactive oxygen species (ROS) in microorganisms suggests its potential as an antimicrobial agent. Thus, this study aimed to elucidate the antibacterial mode of action of β-amyrin. We treated Escherichia coli cells with β-amyrin and found that it triggered ROS accumulation. Excessive stress caused by ROS, particularly hydroxyl radicals, induces glutathione (GSH) dysfunction. GSH protects cells from oxidative and osmotic stresses; thus, its dysfunction leads to membrane depolarization. The resultant change in membrane potential leads to the release of apoptotic proteins, such as caspases. The activated caspases-like protein promotes the cleavage of DNA into single strands, which is a hallmark of apoptosis-like death in bacteria. Apoptotic cells usually undergo events such as DNA fragmentation and phosphatidylserine exposure, differentiating them from necrotic cells, and the cells treated with β-amyrin in this study were positive for annexin V and negative for propidium iodide, indicating apoptosis-like death. In conclusion, our findings suggest that the antibacterial mode of action of β-amyrin involves the induction of ROS, which resulted in apoptosis-like death in E. coli.
Kim, J.S.;Song, B.C.;Jee, K.Y.;Kim, J.G.;Chun, K.S.
Nuclear Engineering and Technology
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v.30
no.2
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pp.99-111
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1998
Chemical composition of the insoluble residue in a simulated spent PWR fuel(SIMRJEL) were studied. SIMFUELS were prepared by adding calculated amount of FP(fission product) elements with a burnup of 3.6% FIMA(fission per initial metal atom) to uranium in nitrate solution, evaporating the mixed solution to dryness, calcining at 90$0^{\circ}C$ in a stream of 4% H$_2$ + 96% He, and heating the pellet at 140$0^{\circ}C$ under high and low oxygen potentials. Insoluble residue was obtained from the dissolution of the SIMFUEL with HNO$_3$(1 : 1). The chemical composition of the SIMFUELs and the insoluble residues was determined by EPMA(electron probe microanalysis), XPS(X-ray photoelectron spectroscopy) and by XRD (X-ray diffraction) measurements. All of the insoluble residues suspended and precipitated were composed mainly of Mo, Ru with a small amount of Zr, Rh, Pd and Cd. The amount of insoluble residue(<1 wt.%) and a Mo/Ru ratio decreased with increasing oxygen potential. Formation of the zirconium molybdate precipitate, ZrMo$_2$O$_{7}$(OH)$_2$($H_2O$)$_2$, was observed in the residues. The possible role of Mo on the phase formation was discussed in regard to oxygen potential.l.
Acute kidney ischemia-reperfusion (IR) injury is a life-threatening condition that predisposes individuals to chronic kidney disease. Since the kidney is one of the most energy-demanding organs in the human body and mitochondria are the powerhouse of cells, mitochondrial dysfunction plays a central role in the pathogenesis of IR-induced acute kidney injury. Mitochondrial dysfunction causes a reduction in adenosine triphosphate production, loss of mitochondrial dynamics (represented by persistent fragmentation), and impaired mitophagy. Furthermore, the pathological accumulation of succinate resulting from fumarate reduction under oxygen deprivation (ischemia) in the reverse flux of the Krebs cycle can eventually lead to a burst of reactive oxygen species driven by reverse electron transfer during the reperfusion phase. Accumulating evidence indicates that improving mitochondrial function, biogenesis, and dynamics, and normalizing metabolic reprogramming within the mitochondria have the potential to preserve kidney function during IR injury and prevent progression to chronic kidney disease. In this review, we summarize recent advances in understanding the detrimental role of metabolic reprogramming and mitochondrial dysfunction in IR injury and explore potential therapeutic strategies for treating kidney IR injury.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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