• 제목/요약/키워드: oxidative coupling

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이합체성 올리고디옥시리보핵산의 합성 (Synthesis of Dimeric Oligodeoxyribonucleotide)

  • 송정섭
    • 한국산학기술학회논문지
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    • 제8권6호
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    • pp.1566-1571
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    • 2007
  • 생리학적 활성을 가지고 있을 것으로 예측되는 디-아세틸렌 결합으로 연결된 oligodeoxyribonucleotide를 합성하였다. Pd(0)촉매를 사용한 Heck-type C-C 결합반응을 통하여 2'-deoxyuridine의 5-위치에 acetylene 기를 도입하고, 5'-OH를 t-butyldimethylsilyl로 보호한 후, Glaser oxidative coupling 반응을 이용하여 dimerization을 시켰다.

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Synthesis of Dendrimers from Alkyne-focal Dendrons by Oxidative Homo-coupling of Terminal Acetylene

  • Han, Seung-Choul;Kim, Jong-Sik;Lee, Jae-Wook
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제32권11호
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    • pp.3899-3903
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    • 2011
  • General, fast, and efficient fusion methods for the synthesis of dendrimers with 1,3-diynes at a core were developed. The synthetic strategy was employed the oxidative homo-coupling of terminal alkyne. The oxidative homo-coupling reaction of the alkyne-functionalized Frechet-type dendrons 1-Dm was allowed to provide first through fourth generation dendrimers 2-Gm with 1,3-diynes at core. The fusion of the propargylfunctionalized PAMAM dendrons 3-Dm by homo-coupling of terminal alkyne lead to the formation of symmetric PAMAM dendrimers 4-Gm. Their structure of dendrimers was confirmed by $^1H$ and $^{13}C$ NMR spectroscopy, IR spectroscopy, mass spectrometry, and GPC analysis.

망간산화물을 이용한 수용액내 Bisphenol-A의 산화 반응성 평가 (Application of Manganese Oxide for the Oxidative Degradation of Bisphenol-A in Aqueous Phase)

  • 지상현;고석오
    • 한국물환경학회지
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    • 제23권5호
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    • pp.659-664
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    • 2007
  • The objective of this study is to evaluate the detoxification method for the endocrine disrupting chemicals by manganese oxide. Manganese coated sand and bisphenol-A (BPA) was used as the reactive medium and the contaminant. Results showed that manganese oxide effectively degrades BPA by oxidative coupling reaction. The nonlinear oxidative coupling reaction orders were obtained for BPA and oxide, respectively. The reaction rate of BPA decreased as initial BPA concentration increased, as oxide loading decreased and as pH increased. The higher ionic strength, the higher reaction rate was observed. Divalent cations were adsorbed on the oxide surfaces, resulting in the decreased degradation rate of BPA.

망간산화물을 이용한 TNT 환원부산물의 산화-결합반응에 의한 제거 연구 (Removal of TNT Reduction Products via Oxidative-Coupling Reaction Using Manganese Oxide)

  • 강기훈;임동민;신현상
    • 대한환경공학회지
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    • 제27권5호
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    • pp.476-485
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    • 2005
  • 본 연구에서는 망간산화물을 이용하여 TNT 환원부산물들의 산화-결합반응(oxidative-coupling reaction)에 의한 변환반응을 조사하였다. 회분식 실험으로부터 일반 토양중에 존재하는 망간산화물의 하나인 버네사이트(birnessite)에 의해 실험에 사용한 TNT 환원부산물들이 완전히 변환되고 있음을 확인하였다. 또한 이러한 변환의 주요 원인은 산화-결합반응을 통한 중합체 형성에 기인한 것임을 M/S 분석을 통해 확인할 수 있었다. 각 TNT 환원부산물을 대상으로 버네사이트의 양에 따른 반응속도 실험을 통해 유사-일차 반응상수를 구하였고, 이로부터 버네사이트 비표면적에 대해 표준화한 반응상수, $k_{surf}$를 도출하였다. 아민기를 두 개 가지고 있는 diaminonitrotoluenes (DATs)의 $k_{surf}$값($1.49{\sim}1.91\;L/m^2{\cdot}day$)이 아민기를 하나 가지고 있는 dinitroaminotoluenes (DNTs)의 $k_{surf}$값($1.15{\times}10^{-2}{\sim}2.09{\times}10^{-2}\;L/m^2{\cdot}day$)에 비해 약 $10^2$배 정도 큼을 확인할 수 있었다. 또한 DNTs 혹은 DATs들간의 $k_{surf}$값을 비교함으로써 ortho 위치에 있는 아민기가 para 위치의 아민기에 비해 버네사이트에 의한 산화반응에 유리함을 확인할 수 있었다. TNT가 다양한 반응매개체(mediator)의 존재 하에서 상호결합 반응(cross-coupling)에 의해 제거되기는 어려우나, $Fe^0$ 및 망간산화물에 의한 연속처리로부터 TNT를 효과적으로 처리할 수 있음을 확인하였다.

Oxidative Coupling에 의한 Nitroaromatics와 그 환원대사산물의 전환 (Transformation of Nitroaromatics and Their Reduced Metabolites by Oxidative Coupling Reaction)

  • 안미연;김장억
    • 한국환경농학회지
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    • 제17권3호
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    • pp.239-245
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    • 1998
  • 부식형성과정에서 nitroaromatics와 그 환원산물들의 구조에 따른 bound residue형성 양상을 밝히기 위하여 nitrotoluene류, nitrophenol류와 그 환원형태의 화합물 및 nitro기를 가진 살충제 parathion과 amino기를 가진 제초제 asulam을 단독으로 또는 부식을 구성하는 humic monomer들이 존재하는 반응 조건에서 laccase와 HRP를 촉매로 사용하여 그 반응 양상을 조사하였다. Laccase와 HRP를 촉매로 하여 반응시킨 경우, humic monomer의 유무, 종류, nitro기의 결합위치와 수에 관계없이 nitrotoluene류와 nitrophenol류는 laccase와 HRP에 의해 거의 전환되지 않았고, aminotoluene류 및 amino-nitrophenol류는 전부 전환되었다. 일부가 환원된 형태인 amino-nitrotoluene류는 humic monomer에 따라 다른 전환율을 나타내는 데, catechol, syringaldehyde와 protocatechuic acid에서 가장 높은 전환율을 나타내었다. Nitro기가 있는 살충제 parathion은 humic monomer가 존재하는 반응 조건에서 거의 전환되지 않았고, 그 분해산물 4-nitrophenol의 경우도 protocatechuic acid를 제외하고는 거의 전환되지 않았다. Amino기가 있는 제초제 asulam의 경우, humic monomer가 존재하지 않는 조건에서는 거의 전환되지 않았지만 catechol, syringaldehyde, protocatechuic acid 및 caffeic acid의 경우, 비교적 높은 전환율을 나타났다.

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NaCl/ZnO/α-Al2O3 촉매상에서 메탄의 Oxidative Coupling의 속도론적 고찰 (Kinetics of Oxidative Coupling of Methane over NaCl/ZnO/α-Al2O3 Catalyst)

  • 김상채;서호준;선우창신;유의연
    • 공업화학
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    • 제3권2호
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    • pp.256-265
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    • 1992
  • NaCl(30wt%)/ZnO(60wt%)/${\alpha}-Al_2O_3$ 촉매상에서 메탄의 oxidative coupling 반응의 속도식을 연구하여 활성 산소종에 관하여 고찰하였다. 반응온도 $650^{\circ}C$에서 $750^{\circ}C$까지 메탄의 전화율 10%미만의 범위에서 메탄과 산소의 분압을 변화시켜 가면서 메탄의 전환속도를 측정하여 속도식을 검증하였다. 제안된 메틸라디칼의 생성반응은 Langmuir-Hinshelwood형 반응기구를 따른다. 촉매표면의 서로 다른 활성점에 흡착된 메탄분자와 산소분자가 반응하여 메틸라디칼이 생성되는 반응이 속도결정단계이며, 이때 활성화 에너지는 약 39kcal/mol이었다. 메탄의 C-H 결합의 해리에 관여하는 산소종은 표면상의 이원자 산소인 $O{_2}{^{2-}}$$O_2{^-}$로 제시할 수 있었다.

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Na+/MgO 촉매상에서 메탄의 Oxidative Coupling 반응의 속도론적 해석 (Kinetic Analysis of Oxidative Coupling of Methane over Na+/MgO Catalyst)

  • 서호준;선우창신;유의연
    • 공업화학
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    • 제5권4호
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    • pp.580-587
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    • 1994
  • 고정층 상압 유통식 반응기에서 메탄의 전화율 10% 미만의 범위에서 $Na^+(50wt%)/MgO$ 촉매를 사용하여 반응온도 710, 730, 750, 770, $790^{\circ}C$에서 메탄과 산소의 분압을 변화시켜 가면서 메탄의 oxidative coupling반응을 수행하여 이산화탄소와 에탄의 생성속도를 구하고 curve fitting으로 속도식을 증명하였다. Langmuir-Hinshelwood, Rideal-Redox, Eley-Rideal형 반응 메카니즘 중에서 Langmuir-Hinshelwood형 반응 메카니즘이 실험 결과와 가장 잘 일치하였으며, $CH_3{\cdot}$의 생성에 관여하는 산소종은 촉매 표면의 $O_2{^-}$ 또는 $O_2{^{2-}}$으로 제시할 수 있었고, 이때의 활성화 에너지는 약 39.3kcal/mol이었다. 또한, curve fitting결과 $CO_x$을 생성하는 산소의 화학 양론계수 x는 약 1.5이었으며, 이로부터 $CH_3{\cdot}$의 일부가 표면산소에 의해서 산화반응을 거쳐 $CH_3O_2{\cdot}*$ 형성을 추측할 수 있었다.

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Synthesis of 3,4,5-Trisubstituted Isoxazoles through Gold-Catalyzed Cascade Cyclization-Oxidative Alkynylation and Cyclization-Fluorination of 2-Alkynone O-Methyloximes

  • Song, Doo-Hee;Ryu, Jae-Sang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제35권9호
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    • pp.2635-2644
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    • 2014
  • Gold-catalyzed tandem cyclization-oxidative alkynylation and cyclization-fluorination reactions of 2-alkynone O-methyloximes are described. The reactions proceed smoothly at room temperature in the presence of 10 mol % of $(PPh_3)AuNTf_2$, 2.5 equivalents of selectfluor, and 2 equivalents of $K_3PO_4$. 2-Alkynone O-methyloximes undergo intramolecular oxyauration/cyclization and ensuing oxidative cross-coupling and fluorination process to afford the corresponding 3,4,5-trisubstituted isoxazoles in a cascade manner.

산화환원 촉매에 의한 Pentachlorophenol의 Transformation (Transformation of Pentachlorophenol by Oxidoreductive Catalysts)

  • 박종우;이윤기;김장억
    • Applied Biological Chemistry
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    • 제42권4호
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    • pp.330-335
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    • 1999
  • Peroxidase, laccase, tyresinase와 같은 산화환원효소와 birnessite와 같은 무기촉매로 매개되는 oxidative coupling을 통한 PCP의 효율적인 제거 가능성을 규명하고자 하였다. 산화환원 촉매를 이용하여 PCP를 반응시켰을 경우 peroxidase로 매개되었을 때 transformation이 가장 높게 나타났고, tyrosinase로 매개된 반응에서는 거의 관찰되지 않았다 사용된 산화환원 촉매중 가장 높은 활성을 나타낸 peroxidase를 이용하여 반응조건에 따른 PCP의 transformation정도를 조사한 결과 PCP의 transformation은 pH 5.6 그리고 $16^{\circ}C$의 반응조건에서 가잘 높았다. 그리고 PCP의 transformation은 반응 30분까지 급속하게 증가되며 30분 이후부터 180분까지는 서서히 증가되다가 180분 이후에는 transformation의 증가가 관찰되지 않았다. 또한 peroxidase의 처리량을 증가시킴에 따라서 PCP의 transformation이 증가되는 것으로 나타났다. 보조 기질물질로서 다양한 humic monomer를 이용하여 PCP의 transformation에 미치는 보조 기질물질의 영향을 조사한 결과 보조 기질물질의 존재시 PCP의 transformation은 peroxidase, laccase 또는 birnessite로 매개되었을 경우에는 대부분의 경우 PCP의 transformation이 감소되었다. 그러나 tyrosinase로 매개된 경우에는 보조 기질물질이 존재할 때 PCP의 transformation이 대부분의 경우 증가되었다. 이상의 결과들로부터 PCP는 수중에서 biotic또는 abiotic 산화환윈 촉매로 매개된 oxidative coupling을 통해 제거될 수 있는 것으로 사료된다.

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