With high specific surface area and pore structural diversity, MOFs show important applications in gas storage, catalysis, sensing, separation, and biomedicine. However, the stability of the structure of MOFs has restricted their application and development. In this study, zirconium metal organic frameworks with 9,10-dicarboxylic acid anthracene as ligand, named UIO-66 ($H_2DCA$), were synthesized and their properties and structures were characterized by XRD, SEM, and $N_2$ adsorption. We focus on the stability of the structure of UIO-66 ($H_2DCA$) under different conditions (acid, alkali, and water). The structural changes or ruins of UIO-66 ($H_2DCA$) were traced by means of XRD, TG, and FT-IR under different conditions. The results show that the UIO-66 ($H_2DCA$) materials are stable at 583 K, and that this structural stability is greatly influenced by different types of acid and alkali compounds. Importantly, we found that the structures maintain their stability in environments of nitric acid, triethylamine, and boiling water.
Nitrogen is a serious contaminant in natural gas because it decreases the energy density. The natural gas specification in South Korea requires a $N_2$ content of less than 1 mol%. Thus, cost-effective $N_2$ removal technology from natural gas is necessary, but until now the only option has been energy-intensive processes, e.g., cryogenic distillation. Using porous materials for the removal process would be beneficial for an efficient separation of $CH_4/N_2$ mixtures, but this still remains one of the challenges in modern separation technology due to the very similar size of the components. Among various porous materials, metal-organic frameworks (MOFs) present a promising candidate for the potential $CH_4/N_2$ separation material due to their unique structural flexibility. A MIL-53(Al), the most well-known flexible metal-organic framework, creates dynamic changes with closed pore (cp) transitions to open pores (ops), also called the 'breathing' phenomenon. We demonstrate the separation performance of $CH_4/N_2$ mixtures of MIL-53(Al) and its derivative $MIL-53-NH_2$. The $CH_4/N_2$ selectivity of $MIL-53-NH_2$ is higher than pristine MIL-53(Al), suggesting a stronger $CH_4$ interaction with $NH_2$.
금속 유기 골격체는 최근 20년간 센서, 촉매, 에너지 저장과 같은 많은 응용분야에서 관심을 받아온 물질이다. 이 물질을 합성하기 위해 수열 합성, 유기용매열과 같은 합성법이 제시되어 왔으나, 그 공정이 복잡하면서 고비용·장시간이 소요된다는 문제점이 제기되어 왔다. 이를 해결하기 위한 전기화학적 합성법이 새롭게 제시되었는데, 간단한 준비절차와 특정한 온도·압력 조건 없이 합성할 수 있어 기존 합성법의 단점을 보완한다는 특징이 있다. 이에 본 총설논문에서는 전기화학적으로 합성 가능한 금속 유기 골격체의 종류와 전기화학적 합성 메커니즘을 다루고 있다. 전기화학적 합성법을 통해 형성된 금속 유기 골격체를 적용한 응용분야 연구동향을 정리하였다.
Choi, Insoo;Jung, Yoo Eil;Yoo, Sung Jong;Kim, Jin Young;Kim, Hyoung-Juhn;Lee, Chang Yeon;Jang, Jong Hyun
Journal of Electrochemical Science and Technology
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제8권1호
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pp.61-68
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2017
Electrochemical conversion of $CO_2$ and production of $H_2$ were attempted on a three-dimensionally ordered, porous metal organic framework (MOF-74) in which transition metals (Co, Ni, and Zn) were impregnated. A lab-scale proton exchange membrane-based electrolyzer was fabricated and used for the reduction of $CO_2$. Real-time gas chromatography enabled the instantaneous measurement of the amount of carbon monoxide and hydrogen produced. Comprehensive calculations, based on electrochemical measurements and gaseous product analysis, presented a time-dependent selectivity of the produced gases. M-MOF-74 samples with different central metals were successfully obtained because of the simple synthetic process. It was revealed that Co- and Ni-MOF-74 selectively produce hydrogen gas, while Zn-MOF-74 successfully generates a mixture of carbon monoxide and hydrogen. The results indicated that M-MOF-74 can be used as an electrocatalyst to selectively convert $CO_2$ into useful chemicals.
In this study, zirconium fumarate of metal-organic framework (MOF-801) was solvothermally synthesized at 130 ℃ and characterized through powder X-ray diffraction (PXRD) analyses and porosity measurements from N2 sorption isotherms at 77 K. The ability of MOF-801 to act as an adsorbent for the phosphate removal from aqueous solutions at 25 ℃ was investigated. The phosphate removal efficiency (PRE) obtained by 0.05 g/L adsorbent dose at an initial phosphate concentration of 60 ppm after 3 h was 72.47%, whereas at 5 and 20 ppm, the PRE was determined to be 100% and 89.88%, respectively, after 30 min for the same adsorbent dose. Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area and pore volume of the bare MOF-801 sample were 478.25 ㎡/g and 0.52 ㎤/g, respectively, whereas after phosphate adsorption (at an initial concentration of 60 ppm, 3 h), the BET surface area and pore volume were reduced to 331.66 ㎡/g and 0.39 ㎤/g, respectively. The experimental data of kinetic (measured at initial concentrations of 5, 20 and 60 ppm) and isotherm measurements followed the pseudo-second-order kinetic equation and the Freundlich isotherm model, respectively. This study demonstrates that MOF-801 is a promising material for the removal of phosphate from aqueous solutions.
In this report, nano-sized catalysts were introduced onto fabric surface to eliminate toxic chemicals assisted by physical adsorption. For chemical removal of toxic compounds, a series of zirconium-containing catalysts were synthesized and treated on fabric to catalyze the hydrolysis and oxidation of target molecules. Antimicrobial was also introduced for the research purpose to prove the compatibility of as-synthesized catalysts with other solutions. Zirconium ligated with hydroxyl group and MOF(Metal-Organic Frameworks) were exploited as catalyst for removal of toxic compounds, while zinc complex was used for an antimicrobial to culminate in a chemical shield. Once fabrics were functionalized, fabrics were washed 2 or 5 times for a washing durability test. The amount of catalyst in textile were measured by ICP-MS and weight increasing ratio of fabrics.
Metal-organic frameworks (MOFs) are of significant interest because of their high porosity, which facilitates their utilization in gas storage and catalysis. To enhance their current properties in these applications, it is necessary to elucidate the interactions between molecules in a confined environment that differ from those in bulk conditions. Herein, we study the confined molecular interaction by investigating the solvent-dependent photophysical properties of two different-sized molecules inside MOF-5. Ruthenium tris-bipyridine (Rubpy) and coumarin 153 (C153) are encapsulated in MOF-5. Rubpy with MOF-5 (Rubpy@MOF) is prepared by building MOF-5 around it, resulting in limited space for solvent molecules in the pores. The smaller C153 is encapsulated in the preformed MOF-5 (C153@MOF) by simply soaking the MOF in a concentrated C153 solution. C153@MOF permits more space for solvent molecules in the pore. Their characteristic absorption and emission spectra are examined to elucidate the confined molecular interactions. Rubpy@MOF and C153@MOF exhibit different spectral shifts compared to the guest molecules under bulk conditions. This discrepancy is attributed to the different micro-environments inside the pores, derived from confined host-guest interactions in the interplay of solvent molecules.
Marinah Mohd, Ariffin;Usman, Armaya'u;Saw Hong, Loh;Wan Mohd Afiq Wan Mohd, Khalik;Hanis Mohd, Yusoff
Membrane and Water Treatment
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제13권6호
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pp.321-335
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2022
Copper-based Metal-organic framework (MOF) namely ([Cu (INA)2]-MOF) is synthesized by ball milling and characterized using scanning electron microscopy (SEM) for the topography, microstructure, and elemental evidence determination, powdered X-ray diffraction (XRD) for the crystallinity measurement, thermogravimetric (TG) analysis was performed to determine the thermal stability of the material, and Fourier transformed infrared (FTIR) spectroscopy for functional groups identification. The use of [Cu (INA)2]-MOF as hazardous removal material of β-agonists as persistent hazardous micro-pollutants in our environmental water is first reported in this study. The removal efficiency of the Cu-MOF is successfully determined to be 97.7% within 40 minutes, and the MOF has established an exceptional removal capacity of 835 mg L-1 with 95 % percent removal on Clenbuterol (CLB) even after the 5th consecutive cycle. The Langmuir model of the adsorption isotherms was shown to be more favourable, while the pseudo-second-order model was found to be favoured in the kinetics. The reaction was exothermic and spontaneous from a thermodynamic standpoint, and the higher temperatures were unfavourable for the adsorption study of the CLB. As a result, the studied MOF have shown promising properties as possible adsorbents for the removal of CLB in wastewater.
A novel 3D compound $\{[Cu(L)(H_2O)_4][Cu_2(SIP)_2(L)_2]\}{\cdot}2H_2O$ (1) (L = N,N-bis(4-pyridinecarboxamide)-1,4-butane, SIP = 5-sulfoisophthalate) is hydrothermally synthesized. X-ray diffraction analysis reveals that compound 1 is composed of 2D anionic $[Cu_2(SIP)_2(L)_2]_n{^{2n-}}$ double-layers and discrete 1D cationic $[CuL(H_2O)_4]_n{^{2n+}}$ polymeric chains, which represents a rare 3D polypseudo-rotaxane MOF from intercalation of 1D and 2D framework. In addition, the luminescent property and electrochemical behavior of compound 1 have been investigated.
Zeolite is a porous highly interactive matrix. Zeolitic cations help to generate triplets from molecules that possess poor intersystem crossing efficiency. Certain zeolites act as electron acceptors and thus can spontaneously generate radical cations. Zeolites also act as proton donors and thus yield carbocations without any additional reagents. These reactive species, radical cations and carbocations, have long lifetime within a zeolite and thus lend themselves to be handled as ‘regular’ chemicals. Internal structure of zeolites is studded with cations, the counter-ions of the anionic framework. The internal constrained structure and the cations serve as handles for chemists to control the behavior of guest molecules included within zeolites.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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