• 한국산학기술학회논문지
• /
• 제5권5호
• /
• pp.480-483
• /
• 2004

cyclic carbonate 가운데 하나인 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one가 poly(butylene carbonate)의 열분해에 의하여 합성되었다. poly(butylene carbonate)는 1,2-Epoxybutane라 이산화탄소로 합성되어졌다. 합성된 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one는 GC-Mass를 이용하여 분석 확인되었다. 이러한 새로운 합성법은 cyclic carbonate 계의 합성에 새로운 정보를 제안할 수 있다.

• 전기화학회지
• /
• 제18권1호
• /
• pp.1-6
• /
• 2015

본 실험에서는 cyclic carbonate를 함유하는 styrene 유도체 VBCE를 Williamson 반응으로 합성하였으며 일반적인 조건에서 고분자중합까지 가능함을 보여주었다. 합성한 poly(VBCE)는 PEGMA와의 블렌드를 통하여 고분자전해질로 제조되었으며 이온전도도에 미치는 조성의 영향을 평가하였다. 흥미롭게도 poly(VBCE)의 함량이 0, 1.9, 5.8 mol%로 증가한 경우, 상온 이온전도도는 각각 $4.2{\times}10^{-5}$, $1.45{\times}10^{-5}$, $3.93{\times}10^{-6}S\;cm^{-1}$로 감소하는 경향을 보여주었다. DSC 측정결과, poly(VBCE)의 도입이 PEGMA의 $T_g$에 크게 영향을 주어 도입전 $-50^{\circ}C$에서 $-40^{\circ}C$, $-21^{\circ}C$로 각각 증가되는 현상을 관찰하였다. 이것은 극성 cyclic carbonate의 존재가 이온전도성 기질인 PEGMA의 유동성을 감소시키기 때문으로 이해할 수 있다. 따라서 cyclic carbonate를 고분자기질에 고정시키기 위해서는 기질의 움직임을 감소시키지 않는 분자설계가 필요할 것이다.

• Korean Chemical Engineering Research
• /
• 제51권3호
• /
• pp.342-346
• /
• 2013

온실가스인 $CO_2$를 저감하기 위한 기술로 본 연구에서는 이온성 액체를 이용하여 epoxide계 화합물인 glycidyl methacrylate (GMA)와 $CO_2$의 고리화 첨가 반응(cycloaddition)을 통해 cyclic carbonate를 합성하였다. 합성된 cyclic carbonate인 [2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]methacrylate (DOMA)는 FT-IR과 $^1H$ NMR을 이용하여 그 구조를 확인하였다. 또한 $^1H$ NMR을 통하여 계산된 조성비를 이용하여 전환율과 시간의 관계를 관찰하였다. DOMA로 전환이 모두 이루어진 이후에는 DOMA의 이중결합이 잔존하는 이온성 액체로 음이온 중합, cyclic carbonate ring의 가교반응에 의한 고분자가 형성되었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제34권6호
• /
• pp.1795-1799
• /
• 2013

The corrosion property of aluminum by lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI) salt is investigated in liquid and gel electrolytes consisting of ethylene carbonate/propylene carbonate/ethylmethyl carbonate/diethyl carbonate (20:5:55:20, vol %) with vinylene carbonate (2 wt %) and fluoroethylene carbonate (5 wt %) using conductivity measurement, cyclic voltammetry, scanning electron microscopy, and energy dispersive X-ray spectroscopy. All corrosion behaviors are attenuated remarkably by using three gel electrolytes containing 3 wt % of hydrophilic and hydrophobic fumed silica. The addition of silica particles contributes to the increase in the ionic conductivity of the electrolyte, indicating temporarily formed physical crosslinking among the silica particles to produce a gel state. Cyclic voltammetry also gives lower anodic current responses at higher potentials for repeating cycles, confirming further corrosion attenuation or electrochemical stability. In addition, the degree of corrosion attenuation can be affected mainly by the electrolytic constituents, not by the hydrophilicity or hydrophobicity of silica particles.

• 대한화학회지
• /
• 제36권5호
• /
• pp.685-691
• /
• 1992

디포스핀을 포함한 몇가지 $d^8$ 전이금속착물$(MCl_2PP)$은 출발물질 $K_nMCl_m$을 사용하여 합성하였다. 중심금속(M)은 Ni(II), Pd(II), Pt(II), Au(III)이며, 디포스핀(PP)은 bis(diphenylphosphino)methane(dppm), bis(diphenylphosphino)ethane(dppe), bis(diphenylphosphino)propane (dppp) 및 bis(diphenylphosphino)ethylene(dppety)이었다. 착물의 조성이나 특성은 원소분석과 $^1H-NMR$, $^{31}P-NMR$ 및 UV-Visible 스펙트럼을 이용하여 확인하였다. 이들 착물의 촉매적 활성은 3(2H)-furanone 및 cyclic carbonate 생성반응에 대하여 각각 조사하였다. 2-methyl-3-butyn-2-ol로부터 생성물 3(2H)-furanone을 얻은 반응 (1)에서 Ni(II)-, Pd(II)-diphosphine 착물은 좋은 촉매적 효과를 나타내었다. 그러나 이들 diphosphine 착물들은 cyclic carbonate 생성반응 (2)에 대해 촉매제로서의 활성을 거의 나타내지 않았다.

• 청정기술
• /
• 제17권3호
• /
• pp.201-208
• /
• 2011

온실효과 유발 이산화탄소는 학문적, 산업적 관점에서 이산화탄소 기반 폴리카보네이트 제조에 대한 원료로서 적용 가능하다. 그러므로 이산화탄소 기반 폴리카보네이트는 탁월한 경제적 녹색고분자이다. 최근 이산화탄소 기반 폴리카보네이트의 빠른 개발이 산업적으로 새로운 기회를 제공하고 있다. 본 총설에서는 다양한 촉매 존재하에서 이산화탄소 및 에폭사이드 계열 화합물을 이용한 고리형 카보네이트 모노마 제조 및 제조된 모노마로부터 이산화탄소 기반 폴리카보네이트 제조에 대한 연구 동향을 설명하고자 한다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제12권1호
• /
• pp.97-101
• /
• 1991

Gas-phase pyrolyses of carbonate esters, ${\alpha}$- and ${\beta}$-hydroxy esters and ${\beta}$-hydroxy ketones have been studied theoretically by the AM1 MO method. Carbonate esters were found to decompose by two types of processes; in the reaction pathway involving an intermediate, the decomposition of the intermediate was rate-limiting, but direct pyrolyses were also possible via a six-membered cyclic transition state in which the methoxy oxygen attacks a hydrogen atom on the ${\beta}$-carbon. The hydroxy esters and ketones were found to decompose in a concerted process involving a six-membered cyclic transition state. Successive methylation on the ${\alpha}$- and ${\gamma}$-carbon led to an increase in the reactivity in agreement with experiments.

• 한국산학기술학회:학술대회논문집
• /
• 한국산학기술학회 2002년도 추계학술발표논문집
• /
• pp.235-237
• /
• 2002

지구상에서 일어나는 많은 환경문제 중 지구의 온난화 현상은 지구의 존폐를 가름할 정도로 중요한 문제이다. 이 온난화현상을 일으키는 주범이 바로 이산화탄이다. 이와 같은 해결책의 일환으로 CO₂를 이용하여 epoxide를 가지고, 여러 가지 고분자를 고압의 조건에서 합성해 보고, 또한 합성된 고분자의 열적분해로 이루어지는 메커니즘을 규명해 보았다.

• 한국산학기술학회:학술대회논문집
• /
• 한국산학기술학회 2006년도 춘계학술발표논문집
• /
• pp.569-571
• /
• 2006

지구의 온난화를 가속시키는 주요물질인 이산화탄소($CO_2$)와 styrene oxide를 Zinc Glutarate를 촉매로 하여 800-1000psi, $750^{\circ}C$에서 반응시켜 합성한 Poly(styrene carbonate)(PSC)를 질소분위기하 $750^{\circ}C$에서 열분해하여 고리형 styrene carbonate를 합성하였다. 생성물은 GC-Mass로 분석하여 확인하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제35권7호
• /
• pp.2081-2085
• /
• 2014

Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reactions of phenyl 2- pyridyl carbonate (6) with a series of cyclic secondary amines in MeCN at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The Br${\o}$nsted-type plot for the reaction of 6 is linear with ${\beta}_{nuc}$ = 0.54, which is typical for reactions reported previously to proceed through a concerted mechanism. Substrate 6 is over $10^3$ times more reactive than 2-pyridyl benzoate (5), although the reactions of 6 and 5 proceed through the same mechanism. A combination of steric hindrance, inductive effect and resonance contribution is responsible for the kinetic results. The reactions of 6 and 5 proceed through a cyclic transition state (TS) in which H-bonding interactions increase the nucleofugality of the leaving group (i.e., 2-pyridiniumoxide). The enhanced nucleofugality forces the reactions of 6 and 5 to proceed through a concerted mechanism. In contrast, the corresponding reaction of 4-nitrophenyl 2-pyridyl carbonate (7) proceeds through a stepwise mechanism with quantitative liberation of 4-nitrophenoxide ion as the leaving group, indicating that replacement of the 4-nitrophenoxy group in 7 by the PhO group in 6 changes the reaction mechanism (i.e., from a stepwise mechanism to a concerted pathway) as well as the leaving group (i.e., from 4-nitrophenoxide to 2-pyridiniumoxide). The strong electron-withdrawing ability of the 4-nitrophenoxy group in 7 inhibits formation of a H-bonded cyclic TS. The presence or absence of a H-bonded cyclic TS governs the reaction mechanism (i.e., a concerted or stepwise mechanism) as well as the leaving group (i.e., 2-pyridiniumoxide or 4-nitrophenoxide).