The kinetic behavior of emulsion polymerizations of styrene in the presence of sulfonated N-hydroxy ethyl aniline (SHEA) was investigated with two initiators: 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) and potassium persulfate (KPS). SHEA was synthesized using a stepwise polyurethane reaction method from 3-hydroxy-1-propane sulfonic acid sodium salt, isophorone diisocyanate (IPDI), and N-(2-hydroxyethyl) aniline. Stable core-shell poly(styrene/sulfonated N-hydroxy ethyl aniline, St/SHEA) latex particles were successfully prepared by using an appropriate amount of AIBN, in which SHEA plays the role of 'surfmer', i.e., acting as both a surfactant in the emulsion polymerization and a monomer in the chemical oxidative polymerization. The kinetic behavior was dissimilar to that of typical emulsion polymerization systems. A long inhibition period and low rate of polymerization were observed due to radical loss by the oxidative polymerization of SHEA. It was concluded, due to the low water-solubility of AIBN and retardation reaction by SHEA, that the initial loci of polymerization were monomer droplets. However, growing polymer particles as polymerization loci became predominant as polymerization proceeded. It was suggested that AIBN was more effective than KPS in the preparation of the core-shell type poly(St/SHEA) latex particles. With KPS, no substantial polymerization was observed in any of the samples.
Conductive honeycomb-patterned polystyrene (PS) thin films were prepared by the formation of a polyaniline (PANI) thin layer on the surface of the patterned PS thin films using simple one-step chemical oxidative polymerization of aniline. The in situ chemical oxidation polymerization of aniline hydrochloride solution on the patterned structure of the PS films was conducted in the presence of multiwalled carbon nanotubes (MWCNT) to prepare the PANI-MWCNT/PS composite film. The concentration (wt %) of MWCNT was varied in the range of 1%-3% by weight. The dependence of surface morphology of the PANI/PS and PANI-MWCNT/PS composite film to the polymerization time was observed by scanning electron microscopy. The room temperature DC conductivity was obtained by the four-probe technique. The conductivity of the PANI-MWCNT/PS composite film was affected both by the MWCNT concentration and polymerization time. In addition, DC electrical field was loaded during the oxidative polymerization to affect the distribution of the MWCNT included in the composite film, varying the loading voltage in the range of 0.1-3.0 V. The conductivity of the PANI-MWCNT/PS composite film was increased as loading voltage rose. However, this increase stops at a voltage higher than the critical value.
Organic disulfide compounds are having higher theoretical capacity than the conventional cathode material and are considered as the important storage material. Here, we are reporting the preparation of poly (2,2'-dithiodianiline) PDDA/multiwall carbon nanotubes, (MWCNTs) composites under different experimental conditions. Amine functionalized and unfunctionalized MWCNTs were independently used for the preparation of composites. Composites were prepared in the presence of cetyl trimethyl bromide (CTAB), a cationic surfactant, and also in the absence of CTAB. A physical mixture of PDTDA and MWCNTs was formed with unfunctionalized MWCNTs. Grafting of PDDA onto MWCNTs was performed by chemical oxidative polymerization of 2, 2'-dithiodianiline in the presence of amine functionalized MWCNTs. The composites of MWCNTs and PDTDA were characterized for structure, morphology and thermal properties through Fourier transform infrared spectroscopy, Fourier transform Raman spectroscopy, scanning electron microscopy and UV-visible spectroscopy. The composite materials prepared by this method are expected to find applications as electrode materials for lithium batteries.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.83-84
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2006
In aqueous phase, we directly prepared conducting and photoluminescent nano-structured particles by oxidation polymerization. Thiophene(PT) was initiated by $FeCl_{3}/H_{2}O_{2}$ (catalyst/oxidant) combination system. And, polydispersed core-shell poly(styrene/thiophene) and polyaniline(PANI)-coated multi core-shell polystyrene latex particles were successfully prepared by oxidative and radical polymerization. The resulting latex particles have fine improved luminescence and conductive efficiency and dispersion state due to the PT and PANI shell. Hyper functionalized nanoparticle would be expected to increase the processibility in various electrical and electro-optical fields.
Copper(I) chloride와 아빈 계열의 리간드와의 Cu-amine complex 촉매를 사용한 단량체 2,6-dimethlyphenol (DMP)의 산회중합을 통하여 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPE)를 제조하였다. 중합반응에 있어서 DMP와 촉매의 비율, 다양한 리간드 및 첨가제로서 2,4,6-trimethylphenol(TMP)의 함량 등 여러 반응 변수들의 영향을 분자량측정, 열분석, 및 광학적 특성분석을 통해 조사하였다. DMP의 산화중합에 사용된 다양한 Cu-amine 촉매 system의 중합활성을 비교하기 위하여 oxygen-uptake 실험을 실시하였다. 또한 제조된 PPE의 EDTA 수용액을 사용한 정제 방법을 통하여 잔류촉매 제거가 PPE의 열 안정성에 미치는 효과를 TGA를 통해 확인하였다.
We have carried out the Glaser oxidative coupling polymerizations of diethynyldiphenylsilane, diethynylmethylphenylsilane,diethynylmethyloctylsilane, and 1,2-diethynyl-1,1,2,2-tetramethyldisilane to afford polycarbosilanes containing diethynyl and organosilane groups in the main chain, such as poly(diethynyldiphenylsilane), poly(diethynylmethylphenylsilane), poly(diethynylmethyloctylsilane), and poly(1,2-diethynyl-1,1,2,2-tetramethyldisilane), respectively. These obtained materials are almost insoluble in common organic solvents such as $CHCl_3$ and THF probably due to the presence of a rigid rod diacetylene group along the polymer main chain. Therefore, the polymers were characterized using several spectroscopic methods in solid state. FTIR spectra of all the polymeric materials show that the characteristic $C \equiv C$ stretching frequencies appear at 2147-2154 $cm ^{-1}$, in particular. The polymers in the solid state exhibit that the strong maximum excitation peaks appear at 260-283 nm and the strong maximum fluorescence emission bands at 367-412 nm, especially. Thermogravimetric analysis of the materials shows that about 55-68% of the initial polymer weights remain at 400 ${^{\circ}C}$ in nitrogen.
메틸셀루로스를 호스트고분자로 하고 copper(II) percolate를 산화제로 사용하여 기상상태에서 직접중합방법으로 전도성 복합필름을 합성하였다. 필름으로서 우수한 성형성과 기계강도를 갖고 있는 메틸셀루로즈는 PVA와 키토산과는 달리 피롤에 대하여 높은 친화성을 나타내어서 기상중합시 호스트고분자로 적합하였다. 기상중합법으로 합성된 폴리피롤은 복합재료 내에서 전도성네트워크를 형성하여 전도성 복합필름의 전기전도도는 $10^{-1}-10^{-7}S/cm$를 나타내었다. 피롤이 호스트고분자 내에서의 폴리피롤로 중합이 되는 정도를 UV-vis분광계로 확인하였다. 전도성 복합필름의 전기전도도와 기계강도는 산화제의 농도와 합성시간에 크게 의존하였다. TGA분석결과는 호스트고분자 내에 형성된 폴리피롤은 복합재료의 열적 안정성에 영향을 미치지 않는다. 전자현미경 분석결과 폴리피롤이 복합재료 내에 균일하게 침투하여 분산되어 있음을 나타내었다. DMA를 사용하여 폴리피롤과 호스트고분자와의 상용성을 조사하였으며 dynamic mechanical analysis(DMA) 분석결과 복합재료 내에서 폴리피롤의 함량이 증가되면서 상용성이 점진적으로 저하되었다.
The nanocomposites of polypyrrole (PPy) and multi-walled carbon nanotube (MWCNT) with different composition are synthesized by the chemical oxidative polymerization method. In these composites, the MWCNTs are uniformly coated by PPy with different thickness. The electrochemical properties of the composite electrodes are investigated by cyclic voltammetry, galvanostatic charge-discharge cycling and electrochemical impedance spectroscopy. The full cells assembled with the PPy/MWCNT composite electrodes deliver initial specific capacitances ranging from 146.3 to 167.2 F/g at 0.5 mA/$cm^2$ and exhibit stable cycling characteristics. The effect of content of MWCNT in the composite on cycling performance of the cells is also investigated.
Digitalization in electronic system is required the capacitor which have a large capacitance with small size, low impedance at high frequency, and high reliability. The fabrication and its properties of aluminum solid electrolytic capacitor are investigated. Employing conduction polymer film such as, polypyrrole as solid electroylte, solid type aluminum electrolytic capacitors were made. The surface of insulationg oxide is covered with conducting polymer layer prepared by chemical oxidative polymerization. Thereafter this conducting layer is covered with conducting polymer prepared by electrochemical polymerization. The dielectric properties of these capacitors were also measured and discussed. Regarding on frequency characteristics of the trial made capacitor, impedance and ESR at high frequency is lower than those of the stacked type film capacitor. It is alo confirmed that temperature coefficient of capacitance and dissipation factor of the capacitor are lower than those of film capacitor and liquid type aluminum electrolytic capacitor.
Polypyrrole (PPy)/multi-walled carbon nanotube (MWCNT)/conductive carbon (CC) composites are synthesized by the chemical oxidative polymerization method. The morphology analysis of the composite materials indicates uniform coating of PPy over MWCNTs and conductive carbon. The electrochemical performances of PPy/MWCNT/CC composites with different compositions are evaluated in order to optimize the composition of the composite electrode. Galvanostatic chargedischarge measurements and electrochemical impedance spectroscopy studies prove the excellent cycling stability of the PPy/MWCNT/CC composite electrodes.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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