Electron spin resonance (ESR) spectroscopy was used to detect radiation-induced signals from irradiated spices and ESR parameters were analyzed to define specific signals. Four powdered spices (red pepper, garlic, onion, and black pepper) were irradiated with 0, 1, 5, or 10 kGy at room temperature using a [60Co] gamma-ray irradiator prior to ESR analysis. Radiation-induced triplet signals, including those from the cellulose radical, which are center signals ($g_2=2.00673$) within the range of 3.0455 mT, were observed in all irradiated spice samples. The parameters g-value, center field, and signal range of hyperfine triplet ESR signals were constant in all irradiated samples, being specific for cellulose radicals and thereby distinguishing these signals from those of nonirradiated control samples. High positive correlation coefficients ($R^2=0.8452-0.9854$) were obtained between irradiation doses and corresponding ESR signal intensities. Thus, reliable detection of irradiated dried spices by measurement of ESR cellulose signals was confirmed by parameter analysis for the cellulose radical.
Simple methods of conductometric titration and infrared spectroscopy were used to quantify the surface carboxyl content of cellulose fibrils isolated by 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl radical (TEMPO)-mediated oxidation. The effects of different cellulose sources, post or assisted-sonication oxidation treatment, and the amount of sodium hypochlorite addition on the carboxyl content of cellulose were reported. This study showed that post sonication treatment had no influence on the improvement of surface carboxyl charge of cellulose macrofibrils (CMFs). However, the carboxyl content increased for the isolated cellulose nanofibrils (CNFs). Thus the carboxyl content of CNFs is different from those of their corresponding bulk oxidized cellulose and CMFs. Filter paper as a CNF source imparted a higher surface charge than did hardwood bleached kraft pulp (HWBKP) and microcrystalline cellulose (MCC). It was considered that the crystallinity and microstructure of the initial cellulose affected oxidation efficiency. In addition, the carboxyl content of cellulose was successfully controlled by applying sonication treatment during the oxidation reaction and adjusting the amount of sodium hypochlorite.
As a renewable nanomaterial, cellulose nanocrystal (CNC) isolated from wood grants excellent mechanical properties in developing high performance nanocomposites. This study was undertaken to compare the reinforcing efficiency of two different CNCs, i.e., cellulose nanowhiskers (CNWs) and cellulose nanofibrils (CNFs) from hardwood bleached kraft pulp (HW-BKP) as reinforcing agent in polyvinyl alcohol (PVA)-based nanocomposite. The CNWs were isolated by sulfuric acid hydrolysis while the CNFs were isolated by 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl radical (TEMPO)-mediated oxidation. Based on measurements using transmission electron microscopy, the individual CNWs were about $6.96{\pm}0.87nm$ wide and $178{\pm}55nm$ long, while CNFs were $7.07{\pm}0.99nm$ wide. The incorporation of CNWs and CNFs into the PVA matrix at 5% and 1% levels, respectively, resulted in the maximum tensile strength, indicating different efficiencies of these CNCs in the nanocomposites. Therefore, these results suggest a relationship between the reinforcing potential of CNCs and their physical characteristics, such as their morphology, dimensions, and aspect ratio.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.25
no.4
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pp.459-468
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2008
Methyl methacrylate(MMA) was grafted onto microcrystalline cellulose(MCC) with ceric ammonium nitrate(CAN) as a redox initiator at the various conditions. The cellulose triacetate(CTA) composite films added MCC and MMA-grafted MCC powders were prepared on a glass plate. The graft yield(GY) and graft efficiency(GE) of the grafted MCC were calculated with the simple equations by the weight balance method. The double bond of C=O on the grafted MCC surfaces was confirmed by the fourier transform infrared spectroscopy with attenuated total reflection(FT-IT ATR) spectrophotometer. After grafting, the degree of crystallinity of cellulose powders was decresed by judging from x-ray diffraction(XRD) data. Scanning electron microscope(SEM) photos showed the only solvent and CAN solution could change the roughness of MCC powders and the effect of powder dispersions in composite matrix. The tensile strength of MCC/CTA composite films was decreased with increase of MCC powder contents. When 5% grafted MCC was added, the tensile strength of grafted MCC/CTA composite films was increased from 82.3 MPa to 97.2 MPa. The thermal property of powders was also analyzed by the thermogravimetric analysis(TGA).
Park, Byung-Dae;Um, In Chul;Lee, Sun-Young;Dufresne, Alain
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.42
no.2
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pp.119-129
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2014
This work undertook to prepare nanofibers of cellulose nanofibrils (CNF)/polyvinyl alcohol (PVA) composite by electrospinning, and characterize the electrospun composite nanofibers. Different contents of CNFs isolated from hardwood bleached kraft pulp (HW-BKP) by 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxy radical (TEMPO)-mediated oxidation were suspended in aqueous polyvinyl alcohol (PVA) solution, and then electrospun into CNF/PVA composite nanofibers. The morphology and dimension of CNFs were characterized by transmission electron microscopy (TEM), which revealed that CNFs were fibrillated form with the diameter of about $7.07{\pm}0.99$ nm. Morphology of the electrospun nanofiber observed by field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM) showed that uniform CNF/PVA composite nanofibers were manufactured at 1~3% CNF contents while many beads were observed at 5% CNF level. Both the viscosity of CNF/PVA solution and diameter of the electrospun nanofiber decreased with an increase in CNF content. The diameter and its distribution of the electrospun nanofibers helped explain the differences observed in their morphology. These results show that the electrospinning method was successful in preparing uniform CNF/PVA nanofibers, indicating a great potential for manufacturing consistent and reliable cellulose-based nanofibrils for scaffolds in future applications.
Several characteristic results of physical and optical properties of paper treated by UV light were obtained in the previous papers(Kim et al. 1988). In this paper, folding endurance and brightness of paper prepared by spraying photostabilizer were examined in order to elucidate photodegradation phenomena, UV light absorber and radical scavenger were most effective in preventing of folding endurance decrease. These results may be indicated that depolymerization of cellulose and hemicellulose chains leading to degradation of paper mechanical properties mainly caused by radical reaction. Ineffective hydroperoxide decomposer may be explained because of auto-oxidation reactions before forming stable compound from hydroperoxide.
This work attempted to fabricate organic/inorganic nanocomposite by combining organic cellulose nanofibrils (CNFs), isolated by 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxy radical (TEMPO)-mediated oxidation of native cellulose with inorganic nanoclay. The morphology and dimension of CNFs, and tensile properties and thermal stability of CNF/clay nanocomposites were characterized by transmission electron microscope (TEM), tensile test, and thermogravimetry (TG), respectively. TEM observation showed that CNFs were fibrillated structure with a diameter of about $4.86{\pm}1.341nm$. Tensile strength and modulus of the hybrid nanocomposite decreased as the clay content of the nanocomposite increased, indicating a poor dispersion of CNFs or inefficient stress transfer between the CNFs and clay. The elongation at break increased at 1% clay level and then continuously decreased as the clay content increased, suggesting increased brittleness. Analysis of TG and derivative thermogravimetry (DTG) curves of the nanocomposites identified two thermal degradation peak temperatures ($T_{p1}$ and $T_{p2}$), which suggested thermal decomposition of the nanocomposites to be a two steps-process. We think that $T_{p1}$ values from $219.6^{\circ}C$ to $235^{\circ}C$ resulted from the sodium carboxylate groups in the CNFs, and that $T_{p2}$ values from $267^{\circ}C$ to $273.5^{\circ}C$ were mainly responsible for the thermal decomposition of crystalline cellulose in the nanocomposite. An increase in the clay level of the CNF/clay nanocomposite predominately affected $T_{p2}$ values, which continuously increased as the clay content increased. These results indicate that the addition of clay improved thermal stability of the CNF/clay nanocomposite but at the expense of nanocomposite's tensile properties.
Fresh (raw roots), white (dried), and red (steamed-drid) ginseng samples were gamma-irradiated at 0 to 7 kGy. Electron spin resonance (ESR) technique was used to characterize the irradiation status of the samples, targeting the radiation-induced cellulose radicals after different sample pretreatments. All non-irradiated samples exhibited a single central signal (g=2.006), whose intensity showed significant increase upon irradiation. The ESR spectra from the radiation-induced cellulose radicals, with two side peaks (g=2.0201 and g=1.9851) equally spaced (${\pm}3mT$) from the central signal, were also observed in the irradiated samples. The core sample analyzed after alcoholic-extraction produced the best results for irradiated fresh ginseng samples. In the case of irradiated white and red ginseng samples, the central (natural) and radiation-induced (two-side peaks corresponding to cellulose radical) signal intensities showed little improvement on alcoholic-extraction. The water-washing step minimized the effect of $Mn^{2+}$, but reduced the intensity of side peaks making them difficult to indentify. The effect of different origins was negligible, however harvesting year showed a clear effect on radiation-induced ESR signals.
Dyeing cotton fabric with direct dye (C. I. Direct Blue 15) by redox sytem of ammonium persulfate as an oxidant and glucose as reductant was studied. It was found that covalent bond between dye and cellulose molecule can be formed by free radical produced by the redox system in the dye bath, which enhanced significantly the color strength. The retained color strength after DMF extraction was much better in the presence than in the absence of the redox sytem. The optimum dyeing condition was 0.028 mol/$\ell$(APS/Glucose each) of redox concentration, 65$^{\circle}C$ of dyeing temperature and 60min of dyeing time. The color variation on the dyed sample had not been observed as a result of fixed ${\lambda}_max$.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.41
no.10
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pp.1454-1459
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2012
An improved detection of radiation-induced paramagnetic faults was developed to identify the irradiation status of basil and clove. The effectiveness of different sample pretreatments, including freeze-drying (FD), oven-drying (OD), alcoholic-extraction (AE), and water-washing and alcoholic-extraction (WAE), were examined. All non-irradiated samples showed a single central signal ($g_0$=2.006), whereas radicals representing two additional side peaks ($g_1$=2.023 and $g_2$=1.986) with a mutual distance of 6 mT were detected in the irradiated samples. AE and WAE produced the best results for irradiated clove in terms of intensities of radiation-specific ESR signals and their ratios to the central signal. However, FD provided the highest intensities of radiation-specific ESR signals for basil, whereas their ratios to the major signal were better in the cases of AE and WAE. Signal noise, particularly due to $Mn^{2+}$ signals, was observed, whereas it decreased in AE and WAE pretreatments. Based on our results, AE and WAE can improve the detection conditions for radiation-specific ESR signals in irradiated samples.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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