In this study, in order to investigate how consecutive treatments of glass surface with HF acid and water vapor/Ar plasma affect the quality of 3-aminopropyltriethoxysilane self-assembled monolayer (APS-SAM), poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) thin films were vapor phase-polymerized immediately after spin coating of FeCl3 and poly-urethane diol-mixed oxidant solution on the monolayer surfaces prepared at various treatment conditions. For the film characterization, various poweful tools were used, e.g., FE-SEM, an optical microscope, four point probe, and a contact angle analyzer. The characterization revealed that a well prepared APS-SAM on a glass surface treated with water vapor/Ar plasma is very useful for uniform coating of FeCl3 and DUDO mixed oxidant solution, regardless of HF treatment. On the other hand, a bare glass surface without APS-SAM but treated with HF and water vapor/Ar plasma generally led to a very poor oxidant film. As a result, PEDOT films vapor phase-polymerized on APS-SAM surfaces are far superior to those on bare glass surfaces in the quality and electrical characteristics aspects.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.02a
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pp.637-637
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2013
We develop single-crystal poly(3,4-ethylenedioxythiopene nanowires using liquid-bridge-mediated nanotransfer printing via vapor phase polymerization. This direct printing method can simultaneously enable the synthesis, alignment and patterning of the nanowires from molecular ink solutions. Twoor three-dimensional complex structures of various single-crystal organic nanowires were directly fabricated over a large area using many types of molecular inks. This method is capable of generating several optoelectronic devices. LB-nTM is based on the direct transfer of various materials from a mold to a substrate via a liquid bridge between them. To demonstrate its usefulness, we used LB-nTM to fabricate nanowire field-effect transistors and arrays of 6,13-bis (triisopropyl- silylethynyl) pentacene (TIPS-PEN) nanowire field-effect transistors.
Electrically conducting composite films were prepared by a vapor phase in situ polymerization of pyrrole in the methyl cellulose film containing a copper(II) perchlorate. Methylcellulose had high affinity to pyrrole and was used as a matrix polymer. Conducting polypyrrole was embedded in the methylcellulose film forming a conducting network and the conductivity of the composite films ranged $10^{-1}$ to $10^{-7}S/cm$. The conductivities of conducting composite films were dependent on the nature of the matrix polymers, concentration of oxidant and polymerization time. In situ polymerization of pyrrole was observed in the matrix polymer and confirmed by UV-vis spectra. From the results of the thermogravimetric analysis, the chemical oxidative polymerization of pyrrole in the matrix polymers did not give any negative effects on the thermal stability of the composite films. Electron micrograph of composites indicated good penetration of PPy in the matrix polymer. DMA suggested a certain degree of incompatibility of the polypyrrole in the composites.
Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT), which has the highest stability in conducting polymer was employed to electrochromic (EC) film and studied about electrochromic properties according to the film fabrication method. PEDOT films were coated by two different methods, electropolymerization (EP) and vapor phase polymerization (VPP). Both of PEDOT films showed dark blue color at dedoped neutral state. Spectroelectrochemistry, switching ability and stability of the devices were investigated by UV-Vis Spectrophotometer and Cyclic voltammetry. Surface morphologies of the PEDOT VPP film at oxidized and reduced state were obtained by AFM. The average surface roughness of the PEDOT-VPP film was 50 nm and more homogeneous than that of the PEDOT-EP. The EC property from the PEDOT-VPP film was improved compared to that of the PEDOT-EP film, to show a response time of 1.5 sec, transmittancechange of 49%, and coloration efficiency of 402.
PEDOT-$TiO_2$ hybrid conductive thin film including semiconductive metal oxide was successfully prepared via simultaneous vapor phase polymerization (VPP). The mechanical properties such as pencil hardness and anti-scratch property as well as optoelectrical properties of PEDOT-$TiO_2$ hybrid thin film could be improved as compared with pristine PEDOT thin film. Physicochemically stable crosslinked $TiO_2$ layer derived from a sol-gel process by FTS was generated in the PEDOT thin film layer by simultaneous VPP, resulting in improving mechanical properties of the hybrid thin films without any deterioration of their original optoelectrical properties. PEDOT-$TiO_2$ hybrid thin film showed better electrical conductivity as compared with PEDOT film. It might be due to the fact that the surface morphology of hybrid thin film prepared by simultaneous VPP showed smoother than that of pristine PEDOT thin film.
The physicochemical properties such as surface hardness, solvent mechanical wear resistance, and resistance to scratch properties of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) thin film prepared by vapor phase polymerization (VPP) was effectively improved by post-treatment of various metal alkoxide sol solutions. Metal oxide layer derived from sol-gel process of metal alkoxide was generated on the PEDOT thin film layer by VPP, resulting in improving mechanical properties of the conductive thin films without any deterioration of their original surface resistance. Several kinds of silicone and titanium alkoxide derivatives with various functional groups were used as metal alkoxide sol sources. Among them, PEDOT-metal oxide composite thin film derived tetraethyl orthosilicate showed the best performance in the terms of surface resistance, transmittance, and various physicochemical properties. The effect of metal alkoxide content in washing solution, oxidant content and drying temperature have been investigated in order to optimize the various properties of PEDOT-metal oxide composite thin film.
Electrically conductive polypyrrole-polyvinylpyrrolidone (PPy-PVP) nanofiber mats with a core-shell structure have been successfully fabricated by a two-step process: the formation of FeCl3-containing PVP nanofiber mat by electrospinning, and the vapor-phase polymerization (VPP) of pyrrole monomer on the mat in a sealed chamber at room temperature. Surface morphology and chemical composition of the PPy-PVP mat were characterized by SEM, EDX and FTIR analyses. The as-prepared nonwoven mat was composed of PPy-PVP nanofibers with an average diameter of 300 nm. The sheet conductivity of the nanofiber mat was measured to be approximately 0.01 S/cm by a four-point probe. We have also investigated gas-sensing properties of PPy-PVP nanofiber mat upon exposure to methanol vapor. The PPy-PVP nanofiber sensors were observed to have excellent methanol-sensing performance. The nanofiber-based core-shell nanostructure could give an opportunity to fabricate a highly sensitive and fast response sensor due to its high surfaceto-volume ratio.
A new approach for the fabrication of organic-organic conducting composite thin films using simultaneous co-vaporization vapor phase polymerization (SC-VPP) of two or more monomers that have different polymerization mechanisms (i.e., oxidation-coupling polymerization and radical polymerization) was reported for the first time. In this study, a PEDOT-PSMA composite thin film consisting of poly(3,4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT) and poly(styrene-co-maleic anhydride)(PSMA) was prepared by SC-VPP process. The preparation of organic-organic conductive composite thin films was confirmed through FT-IR and $^1H-NMR$ analyses. The surface morphology analysis showed that the surface of PEDOT-PSMA thin film was rougher than that of PEDOT thin film. Therefore, PEDOT-PSMA exhibited lower electrical conductivity than that of PEDOT. But the conductivity can be improved by adding 2-ethyl-4-methyl imidazole as a weak base. The contact angle of PEDOT-PSMA was about $50^{\circ}$, as compared to $62^{\circ}$ for PEDOT. The demonstrated methodology for preparing an organic-organic conductive hybrid thin film is expected to be useful for adjusting intrinsic conductive polymer (ICP)'s surface properties such as mechanical, optical, and roughness properties.
Graft copolymerization of styrene and glycidyl methacrylate (GMA) to the peroxidized polypropylene (PP) fabric with E-beam in $O_2$ atmosphere was carried out in vapor phase with benzoyl peroxide (BPO) as an initiator. The degree of grafting of copolymers was increased with the increase of the reaction temperature and the highest degree of grafting was obtained at $70^{\circ}C$ with styrene, and at $80^{\circ}C$ with GMA. The highest degree of grafting of styrene grafted PP according to reaction time was higher than that of GMA grafted PP. In vapor phase graft polymerization, the degree of grafting of copolymers according to water composition in monomer mixture was effected by the boiling temperature of monomers.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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