Glucosinolates (GLSs) are abundant in cruciferous vegetables and reported to have anti thyroidal effects. Four GLSs (sinigrin, progoitrin, glucoerucin, and glucotropaeolin) were administered orally to rats, and the breakdown products of GLSs (GLS-BPs: thiocyanate ions, cyanide ions, organic isothiocyanates, organic nitriles, and organic thiocyanates) were measured in serum. Thiocyanate ions were measured by colorimetric method, and cyanide ions were measured with CI-GC-MS. Organic isothiocyanates and their metabolites were measured with the cyclocondensation assay. Organic nitriles and organic thiocyanates were measured with EI-GC-MS. In all treatment groups except for progoitrin, thiocyanate ions were the highest among the five GLS-BPs. In the progoitrin treated group, a high concentration of organic isothiocyanates (goitrin) was detected. In the glucoerucin treated group, a relatively low amount of goitrogenic substances was observed. The metabolism to thiocyanate ions happened within five hours of the administration, and the distribution of GLSs varied with the side chain. GLSs with side chains that can form stable carbocation seemed to facilitate the degradation reaction and produce a large amount of goitrogenic thiocyanate ions. Because goitrogenic metabolites can be formed without myrosinase, the inactivation of myrosinase during cooking would have no effect on the anti-nutritional effect of GLSs in cruciferous vegetables.
A solvent extraction system of copper-thiocyanate complex into various types of alkylamines such as secondary, tertiary and quaternary ammonium salt for the determination of trace copper by atomic absorption spectrometry is presented. The maximum extraction of copper shows at 0.1 M-thiocyanate and single extraction with 10 ml of 1% amine-MIBK from 50 ml of aqueous solution is enough to be quantitative for micro amounts of copper. The effect of amine diluents and of diverse ions are also examined.
The present paper is focused on simultaneous sorption concentration of gold (III) and silver (I) from thiocyanate solutions using high-selective anion exchanger AN-25 and subsequent separation of these ions at various concentrations of thiocarbamide (eluent). As a result, silver (I) ions are completely eluted from AN-25 and gold (III) ions remain in the resin phase and can be determined directly in the solid phase by diffuse reflection spectroscopy. It is proposed to use the sorption-spectroscopic method for Au(III) determination in aqueous solutions. The calibration curve is linear in the concentration range of 1-19 mg/L (sample volume is 10.0 mL) and the detection limit is 0.05 ${\mu}g/mL$. The presence of Cu(II), Co(II), Fe(II) do not hinder this determination. Au(III) was determined in industrial solutions.
The reaction of stoichiometric amount of $FeCl_2{\cdot}4H_2O$, (2-pyridylmethyl, 3-pyridylmethyl)amine (2,3-pyma) and sodium azide/sodium thiocyanate in methanol under aerobic conditions affords the dinuclear Fe(III) complexes, [(2,3-pyma) $(N_3)_2Fe({\mu}-OCH_3)_2Fe(N_3)_2$(2,3-pyma)]${\cdot}CH_3OH$ (1) and [(2,3-pyma)$(NCS)_2Fe({\mu}-OCH_3)_2Fe(NCS)_2$(2,3-pyma)] (2) in good yield. Two bis-methoxy-bridged diiron(III) complexes are isolated and characterized. The coordination geometries around iron(III) ions in 1 and 2 are the same tetragonally distorted octahedron. The iron(III) ions are coordinated by two nitrogens of a 2,3-pyma, two nitrogens of two azide/thiocyanate ions, and two oxygens of two methoxy groups. Both compounds are isomorphous. The structures of 1 and 2 display the C-$H{\cdots}\pi$ and/or $\pi-\pi$ stacking interactions as well as hydrogen bonding interactions, respectively. Compounds 1 and 2 show significant antiferromagnetic couplings through the bridged methoxy groups between the iron(III) ions in the temperature range from 5 to 300 K ($H=-2JS_1{\cdot}S_2$, J=-19.1 and $-13.9\;cm^{-1}$ for 1 and 2).
A rapid and selective co-extraction systems of copper and zinc-thiocyanate complex into various types of alkylamine for the simultaneous determination of two metal ions by atomic absorption spectrometry and ion chromatograph have been proposed. The quantitative extractions of Cu(II) and Zn(II) at 0.1 M-thiocyanate and 0.1 M-HCI were achieved with Aliquat 336-$CHCl_3$. The detection limits of Cu and Zn were 2 ppb and 0.9 ppb respectively.
The silver selenide electrode has been prepared and its properties as an indicating electrode for silver ion have been investigated. Epoxy resin was used as a filler of silver selenide electrode. Silver metal plate was directly connected with the membrane of the electrode and the silver paste was used as its binder. The sintered electrode was more sensitive and stable than the pressed electrode, and the silver selenide electrode more sensitive than the silver sulfide electrode to silver ion. The linear relationship between the electrode potential and logarithmic concentration of silver ion has been observed down to 10-6 M for the electrode. Several heavy metal ions except mercuric ion did not interfere this linearity, but halide, cyanide, and thiocyanate ions did intensively interfere owing to the formation of silver compounds and complexes. This electrode has been applied to the potentiometric titration for determining halide ion. It is concluded that interferences from ,$CN^-, SCN^-, S^-, I^-, Br^-, Cl^- and Hg^{2+}$ ions are detrimental to the practical use of the electrodes for measuring pAg.
A titration of a small amount of iron with standard potassium ferrocyanide using potassium thiocyanate as indicator has been studied. A sample solution containing $0.1{\sim}1.0$ mg. $Fe^{3+}$ in 60 ml. is pipeted into 100 ml. Erlenmyer flask and the pH of the solution is adjusted to $1.5{\sim}3.0$ with 0.1 N or 1 N $HNO_3$ and $NH_4OH.$ To this solution one ml. of 1 M KCNS solution as indicator is added. The solution colored by iron thiocyanate complex is titrated with 1/200 M or 1/400 M standard solution of potassium ferrocyanide from a 5 ml. micro-buret. Near the end point, when the color of sample changes from deep red to green, about 20 ml. of ether is added and shake the flask vigorously. The red color is extracted to the ether layer. To settle the ether layer a few drops of ethanol is added and then standard solution is added dropwise and shake vigorously. The end point is reached when the color of the ether layer disappears owing to the quantitative formation of $Fe_4[Fe(CN)_6]_3.$ In this titration, 0.lmg. of $Fe^{3+}$ can be determined within 1.0% of titration error, provided the following optimum conditions, i.e., pH $1.5{\sim}3.0$, final concentration of KCNS indicator; $0.01{\sim}0.02M$, at room temperature. The titration found to be interfered by the presence of slightly soluble salts, stable complex forming ions and the ions which would be reduced by ferrocyanide or oxidized by ferric ion.
The extraction curve of metal ions with Amberite LAl-chloroform has been found to be more steeper than with Amberite LAl-xylene or hexane, and the extraction ratio of Zn (II) in 2M HCl solution is 98%. The extraction ratio of As (III) in 9~11M HCl soln., Sb (III) in 2~4M HCl soln., and Fe (III) in 6~10M HCl soln. are 100%. The separated elements from Bi metal were determined by colorimetry, Zn (III) with dithizone, As (III) with Gutzeit method, Sb (III) with brilliant green and Fe (III) with thiocyanate.
Several new $[Pd(L)X_2]$ complexes have been prepared with aminophosphines (L) such as trans-1,2-bis[diphenylphosphino)amino]cyclohexane and 1,2-bis[(diphenylphosphino) amino] propane that contain phosphorus atom as ${\pi}$-electron acceptor, and the bond character of complexes have been investigated by means of infrared and electronic spectroscopy. It was found that thiocyanate ions are N-coordinated possibly due to the steric and electronic influence of the phosphorus atom in aminophosphines that formed seven-membered chelate rings, and that spectrochemical series that is derived from the electronic spectra of the complexes is $NCS^- > Cl^- > Br^- > I^-$
A novel solid-contact indium(III)-selective sensor based on bis-(1H-benzimidazole-5-methoxy-2-[(4-methoxy-3, 5-dimethyl-1-pyridinyl) 2-methyl]) thiosulfinate, known as an omeprazole dimer (OD) and a neutral ionophore, was constructed, and its performance characteristics were evaluated. The sensor was prepared by applying a membrane cocktail containing the ionophore to a graphite rod pre-coated with polyethylene dioxythiophene (PEDOT) conducting polymer as the ion-to-electron transducer. The membrane contained 3.6% OD, 2.3% oleic acid (OA) and 62% dioctyl phthalate (DOP) as the solvent mediator in PVC and produced a good potentiometric response to indium(III) ions with a Nernstian slope of 19.09 mV/decade. The constructed sensor possessed a linear concentration range from $3{\times}10^{-7}$ to $1{\times}10^{-2}$ M and a lower detection limit (LDL) of $1{\times}10^{-7}$ M indium(III) over a pH range of 4.0-7.0. It also displayed a fast response time and good selectivity for indium(III) over several other ions. The sensor can be used for longer than three months without any considerable divergence in potential. The sensor was utilized for direct and flow injection potentiometric (FIP) determination of indium(III) in alloys. The parameters that control the flow injection method were optimized. Indium(III) was quantitatively recovered, and the results agreed with those obtained using atomic absorption spectrophotometry, as confirmed by the f and t values. The sensor was also utilized as an indicator electrode for the potentiometric titration of fluoride in the presence of chloride, bromide, iodide and thiocyanate ions using indium(III) nitrate as the titrant.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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