The characteristics of selective oxidation prior to hot-dip galvanizing with the annealing atmosphere dew point and chemical composition in dual-phase steels and their effect on the inhibition layer formation relevant to coating adhesion have been studied using a combination of electron microscopic and surface analytical techniques. The annealed and also galvanized samples of 3 kinds of Si/Mn ratios with varied amounts of Si addition were prepared by galvanizing simulator. The dew point was controlled at soaking temperature $800^{\circ}C$ in 15%$H_2$ -85%$N_2$ atmosphere. It was shown that good adhesion factors were mainly uniformity of oxide particle distribution of low number density and low Si/Mn ratio prior to hot-dip galvanizing. Their effect was the greatly reduced coating bare spots and the formation of uniform inhibition layer leading to good adhesion of Zn overlay. The mechanism of good adhesion is suggested by two processes: the formation of inhibition layer on the oxide free surface uncovered with no $SiO_2$-containing particles in particular, and the inhibition layer bridging of oxide particles. The growth of inhibition layer was enhanced markedly by the delayed reaction of Fe and Al with the increase of Si/Mn ratio.
The formation of the Fe-Al inhibition layer in hot-dip galvanizing is a confusing issue for a long time. This study presents a characterization result on the inhibition layer formed on C-Mn-Cr and C-Mn-Si dual-phase steels after a short time galvanizing. The samples were annealed at $800^{\circ}C$ for 60 s in $N_{2}$-10% $H_{2}$ atmosphere with a dew point of $-30^{\circ}C$, and were then galvanized in a bath containing 0.2 %Al. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and transmission electron microscopy (TEM) was employed for characterization. The TEM electron diffraction shows that only $Fe_{2}Al_{5}$ intermetallic phase was formed. No orientation relationship between the $Fe_{2}Al_{5}$ phase and the steel substrate could be identified. Two peaks of Al 2p photoelectrons, one from metallic aluminum and the other from $Al^{3+}$ ions, were detected in the inhibition layer, indicating that the layer is in fact a mixture of $Fe_{2}Al_{5}$ and $Al_{2}O_{3}$. TEM/EDS analysis verifies the existence of $Al_{2}O_{3}$ in the boundaries of $Fe_{2}Al_{5}$ grains. The nucleation of $Fe_{2}Al_{5}$ and the reduction of the surface oxide probably proceeded concurrently on galvanizing, and the residual oxides prohibited the heteroepitaxial growth of $Fe_{2}Al_{5}$.
To elucidate the effects of alloying elements on the characteristics of microstructure and high temperature oxidation of cast austenitic stainless steel, a thermodynamic calculation, a cyclic oxidation test, a X-ray diffraction, a scanning electron microscopy-back scattered electron, a electron probe microanalysis were conducted. The thermodynamic calculation for the effect of vanadium (V) addition on the formation of various precipitates leads to a decrease of chromium (Cr)-rich $M_{23}C_6$ carbides due to the formation of M (C, N) carbo-nitrides containing V and / or niobium (Nb). The V added alloy increased the resistance to high temperature oxidation due to a decrease of Cr-depleted zone deteriorating the oxidation resistance and due to the V-enriched oxide layer formed in inner oxide layer blocking the outward transport of cations.
Kim, Seong-Hwan;Huh, Joo-Youl;Kim, Myung-Soo;Kim, Jong-Sang
Corrosion Science and Technology
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v.16
no.1
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pp.15-22
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2017
An oxidation-reduction scheme is an alternative approach for improving the galvanizability of advanced high-strength steel in the continuous hot-dip galvanizing process. Here, we investigated the effect of oxygen partial pressure ($P_{O_2}$) on the oxidation behavior of a transformation-induced plasticity steel containing 1.5 wt% Si and 1.6 wt% Mn during heating to and holding for 60 s at $700^{\circ}C$ under atmospheres with various $P_{O_2}$ values. Irrespective of $P_{O_2}$, a thin amorphous Si-rich layer of Si-Mn-O was formed underneath the Fe oxide scale (a $Fe_2O_3/Fe_3O_4$ bilayer) in the heating stage. In contrast to Si, Mn tended to segregate at the scale surface as $(Fe,Mn)_2O_3$. The multilayered structure of $(Fe,Mn)_2O_3/Fe_2O_3/Fe_3O_4$/amorphous Si-Mn-O remained even after extended oxidizing at $700^{\circ}C$ for 60 s. $Fe_2O_3$ was the dominantly growing oxide phase in the scale. The enhanced growth rate of $Fe_2O_3$ with increasing $P_{O_2}$ resulted in the formation of more Kirkendall voids in the amorphous Si-rich layer and a less Mn segregation at the scale surface. The mechanisms underlying the absence of FeO and the formation of Kirkendall voids are discussed.
In this study, nanoporous iron oxide layers were fabricated by the anodization of 304 series stainless steel. K2HPO4/glycerol solution was used as an electrolyte for anodization. We investigated the anodization behavior according to various parameters such as electrolyte concentration, reaction temperature, applied voltage, and reaction time. As a result of anodization, we confirmed that the anodic growth rate of oxide layer on 304 series stainless steel increased with increasing the electrolyte temperature and applied potential. In order to form well-ordered porous nanostructures, the electrolyte temperature was at 160 ℃, and the applied potential was at 30 V in 10 wt% K2HPO4/glycerol electrolyte.
High temperature oxidation of Fe-19Cr and Fe-19Cr-0.2Ti alloys is studied at 1173-1373 K in 16.5 kPa $O_2$ - balances $N_2$ atmosphere aimed at clarifying the effect of titanium addition. Oxidation rate of Fe-19Cr alloy was accelerated with titanium. For both alloys chromium rich $(Fe,\;Cr)_2O_3$ was formed as a major oxidation product. On Fe-19Cr-0.2Ti alloy, a thin layer composed of spinel type oxide and titanium oxide was also formed and an internal oxidation of titanium was observed. Titanium was concentrated at the oxide surface and internal oxidation zone but a small amount of titanium was also found in the intermediate corundum type $(Fe,\;Cr)_2O_3$ layer. Crystals of corundum type $(Fe,\;Cr)_2O_3$ formed on Fe-19Cr alloy are coarse but that formed on Fe-19Cr -0.2Ti alloys were fine and columnar. Reason for the difference in oxidation kinetics and crystal structure will be discussed relating to the distribution of aliovalent titanium in corundum type $(Fe,\;Cr)_2O_3$ oxide layer.
In the present study, chitosan based self-healing anticorrosion coatings were prepared by layer by layer (lbl) addition of chitosan (Ch) and polyvinyl butyral (PVB) on mild carbon steel substrate. Chitosan coatings exhibited enhanced coating stability and corrosion resistance in aggressive environments by the application of a PVB top layer. Chitosan layer in the lbl coatings have been modified by using glutaraldehyde (Glu) and silica ($SiO_2$). Performance of different coatings was tested using electrochemical impedance spectroscopy and immersion test. The best anticorrosion performance was observed in case of 10 % Ch_$SiO_2$_PVB coatings, which withstand immersion test over 25 days in 0.5 M salt solution without visible corrosion. 10 % Ch_$SiO_2$ coatings without the PVB top layer didn't last more than 3days. Application of PVB top layer sealed the defects in the chitosan pre-layer and improved its hydrophobic nature as well. Raman spectra and SEM of steel surfaces after corrosion study and removal of PVB_Ch/Glu_PVB coatings showed a passive layer of iron oxide, attributing to the self-healing nature of these coatings. Conducting particle like graphene reinforcement of chitosan in the lbl coatings enhanced corrosion resistance of chitosan coatings.
Proceedings of the Korean Society of Tribologists and Lubrication Engineers Conference
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2002.10b
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pp.223-224
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2002
The mechanisms of formation of transfer film under the condition of wear of Steel AISI1020 by natural rubber were investigated. The transfer film was observed and the formation mechanisms were clarified. The formation process of transfer film on the worn surface of the steel could be divided into two stages. Firstly, the adhesive layer emerged on the worn surface of the steel by adhesion of natural rubber. in which the macromolecular chains of natural rubber joined to the surface of the steel by Van der Waals' force. And then, the iron atom and metal oxide reacted with the macromolecular of natural rubber in the adhesive layer and produced Fe-polymer compound. As a result, the transfer film was formed on the worn surface of the steel. The transfer film was joined to the worn surface of the steel by the chemical bonds and electrostatic force.
In continuous hot dip galvanizing process, oxide formation on steel surface has an influence on Zn wetting. High strength automotive steel contains high amount of Si and Mn, where Si-Mn composite oxides such as $Mn_2SiO_4$ or $MnSiO_3$ covers the surface after annealing. Zn wetting depends on how the aluminothermia reaction can reduce the Mn-Si composite oxides and then form inhibition layer such as $Fe_2Al_5$ on the steel surface. The outward diffusion of metallic ions such as $Mn^{2+}$, $Si^{2+}$ in the steel matrix is very important factor for the formation of the surface oxides on the steel surface. The surface state and grain boundaries provide an important role for the diffusion and the surface oxide reactions. Some elements such as P, Sb, and B have a strong affinity for the interface precipitation, and it influence the diffusivity of metallic ions on grain boundaries. B oxide forms very rapildly on the steel surface during the annealing, and this promote complex oxides with $SiO_2$ or MnO. P has inter-reacted with other elements on the grain boundaries and influence the diffusion through on them. Small addition of Sb could suppress the decarburization from steel surface and retards the formation of internal and external selective oxides on the steel surface. Interface control by the trace elements such as Sb could be available to improve the Zn wettability during the hot dip galvanizing.
For this paper, we investigated the area specific resistance (ASR) of commercially available ferritic stainless steels with different chemical compositions for use as solid oxide fuel cells (SOFC) interconnect. After 430h of oxidation, the STS446M alloy demonstrated excellent oxidation resistance and low ASR, of approximately 40 $m{\Omega}cm^2$, of the thermally grown oxide scale, compared to those of other stainless steels. The reason for the low ASR is that the contact resistance between the Pt paste and the oxide scale is reduced due to the plate-like shape of the $Cr_2O_3$(s). However, the acceptable ASR level is considered to be below 100 $m{\Omega}cm^2$ after 40,000 h of use. To further improve the electrical conductivity of the thermally grown oxide on stainless steels, the Co layer was deposited on the stainless steel by means of an electroless deposition method; it was then thermally oxidized to obtain the $Co_3O_4$ layer, which is a highly conductive layer. With the increase of the Co coating thickness, the ASR value decreased. For Co deposited STS444 with 2 ${\mu}m$hickness, the measured ASR at $800^{\circ}$ after 300 h oxidation is around 10 $m{\Omega}cm^2$, which is lower than that of the STS446M, which alloy has a lower ASR value than that of the non-coated STS. The reason for this improved high temperature conductivity seems to be that the Mn is efficiently diffused into the coating layer, which diffusion formed the highly conductive (Mn,Co)$_3O_4$ spinel phases and the thickness of the $Cr_2O_3$(S), which is the rate controlling layer of the electrical conductivity in the SOFC environment and is very thin
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[게시일 2004년 10월 1일]
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