• 제목/요약/키워드: Solution NMR

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New Azobenzene Crown p-tert-Butylcalix[4]arenes as Switchable Receptors for $Na^+ and K^+$ ions: Synthesis and Isomerization Studies

  • Bongkot Pipoosananakaton;Mongkol Sukwattanasinitt;Nongnuj Jaiboon;Narongsak Chaichit;Thawatchai Tuntulani
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제21권9호
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    • pp.867-874
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    • 2000
  • Two new azobenzene crown ether calix[4]arenes, 10 and 11, were synthesized by two pathways. In the first pathway,two ethoxy nitrobenzene groups were attached to t-butylcalix[4]arenes in a 1,3 position. Subsequent reduction ofthe nitrobenzene group s by metallic zinc in an alkaline solution afforded 10 and 11 in8% and 12%,respectively. In the second pathway,an azobenzene containing two glycolic units was prepared prior connect-ing to t-butylcalix[4]arenes. The yields from the second approach (5%, 8% for 10 and 11, respectively) were lower than those from the former approach. Single crystals of 10 suitable for X-ray crystallography was ob-tained by recrystallization in methanol.Both the X-ray structure and the 1H-NMR spectrum of 10 indicated that the stereoisomer of the azobenzene moiety was trans and the calixarene platform was in cone conformation. 1H NMR spectroscopy suggested that 10 underwent an observable cis-trans isomerization in CDCl3 under room light and upon UV irradiation with cis:trans ratios of 33:67 and 36:64,respectively. Compound 6 which was the precursor of 11showed fluxional behavior and was found to have mixed conformations ofcone and partial cone with a ratio of 47:53 at -30 $^{\circ}C.$ 1H NMR spectrum of 11 suggested that 11 was initially isolated as cis azobenzene with calix[4]arene in cone conformation and underwent conformational interconversion through calix[4]arene annulas in a similar fashion to 6 upon exposing to light. The complexation studies of 10 with picrate salts of Na+ and K+ using 1H NMR spectroscopysuggested that Na+ preferred to bind the cis form of 10 while K+ preferred to bind the trans form. The stereoisomer of the azobenzene unit in 11 changed partially from cis to trans upon complexing with K+.

펄스 전기장 처리에 의한 수용액의 물성 변화 (Property Change of Solution by Pulsed Electric Field Treatment)

  • 최승필;김찬수;김종오
    • 한국지반환경공학회 논문집
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    • 제12권9호
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    • pp.63-69
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    • 2011
  • 본 연구에서는 펄스 전기장 처리장치를 이용하여 물, 계면활성제 그리고 휴믹산의 물리화학적 변화 특성을 검토하였다. 펄스 전기장 처리에 따른 물의 구조적 특성변화를 검토한 결과, FT-IR 분석에서 C-N 복합구조와 C=O 구조에서 변화가 일어나는 것으로 나타났으며, NMR 분석에서는 물분자의 운동속도 증가폭이 최소 2.3 Hz에서 9.9 Hz로 나타났다. 각각의 계면활성제를 펄스 전기장 처리 한 결과, 양이온 계면활성제와 음이온 계면활성제의 CMC는 각각 1.3%와 9.2% 낮아지는 것으로 나타났고, UV-vis 값은 증가하는 것으로 나타났다. 그러나 휴믹산은 펄스 전기장 처리를 할 경우 UV-vis 값이 감소하는 것으로 나타났다. 펄스 전기장 처리는 물과 유기화합물의 구조적 특성변화에 직접적인 영향을 미치는 것을 확인할 수 있었다.

층상이중수산화물(Mg-Al-$CO_3$ 체계)의 물리 · 화학적 특성규명 및 소성된 시료의 크롬산이온 수용액에서 재수화반응 (Characterization of Layered Double Hydroxides(Mg-Al-$CO_3$ systems) and Rehydration Reaction of Their Calcined Products in Aqueous Chromate Solution)

  • 이석우;강문자;문희정
    • 대한화학회지
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    • 제39권8호
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    • pp.627-634
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    • 1995
  • 하이드로탈시이트류 음이온성 점토광물로 잘 알려진 증상이중수산화물($Mg-Al-CO_3$ 체계)을 마그네슘과 알루미늄의 비를 달리하면서 공침전법으로 합성하였다. 얻어진 생성물들의 특성을 원소조성분석, 분말 X-선회절분석, 열분석(시차주사열량분석과 열무게분석), FT-IR분광분석 및 $^{27}$/Al-MAS NMR분석등으로 규명하였다. 분말 X-선회절분석으로 생성물들이 층상구조를 이루고 있음을 확인하였다. 시차주사열량분석결과에서는 20-280$^{\circ}C$ 영역에서 표면수 및 층간수의 이탈로 인한 흡열피크가 관찰되며, 280-500$^{\circ}C$ 영역에서격자수 및 이산화탄소의 이탈로 일어나는 화학변화에 의한 강한 흡혈피크가 관찰되었다. 열무게분석결과에서는 두 영역의 질량감소량을 측정할 수 있었다(LDH4의 경우 각각 16.2%와 28.6%). FT-IR 분광분석결과층간의 탄산이온은 층과 평행하게 $D_{3h}$ 대칭구조로 존재하며, $^{27}$/Al-MAS NMR분석결과 층안의 알루미늄은 마그네슘과 마찬가지로 수산화이온에 의해 6배위환경으로 존재하였다. 공기분위기하의 560$^{\circ}C$에서 3시간 소성되어진 시료는 본래의 층상구조가 파괴된 균일한 혼합금속산화물로 변화하며, 이 물질은 크롬산이온 수용액에서 빠르게 재수화반응을 일으켜 본래의 층상구조를 회복하였다.

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디시클로헥실 텔루르염에 기반한 유기텔루로늄염의 성과 분광학적 분석 (Synthesis and Spectroscopic Investigations of Some New rganotelluronium alts Based on Dicyclohexyl Telluride)

  • Al-Rubaie, Ali Z.;Al-Mudhaffar, Dhafir M. H.;Al-Mowali, Ali H.;Asker, Kahtan A.
    • 대한화학회지
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    • 제53권5호
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    • pp.530-535
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    • 2009
  • 디시클로헥실 텔루르염은 에탄올 수용액에서 NaTeH와 디시클로헥실 브롬화물의 반응에 의해 높은 수율로 얻어진다. 일반식 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te(R)X$ (where R = $CH_3$, X = I (1); R = $C_2H_5$, X = Br(2); R = $C_2H_5$, X = I (3); R = C_3H_5$, X = Br (4)) 인 유기텔루로늄의 새로운 시리즈는 그에 상응하는 알킬 할로겐화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$의 반응에 의해 만들어진다. $NaBPh_4$와 1의 반응은 78% 수율로 화합물 5를 제공하였다. 벤질 브롬화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$, 4-bromophenacyl bromide의 반응에서는 뜻밖에 각각dibenzylcyclohexyltelluronium 브롬화물과 and bis(4-bromophenacyl)cyclohexyltelluronium bromide을 얻었다. 높은 수율의 tetraphenylborate 유도체는 $NaBPh_4$과 6의 반응으로 얻었다. $CDCl_3$용매에서 $^1H$ NMR분석을 통해 화합물 1 이 알킬 할로겐화물의 제거 반응을 일으킴을 확인할 수 있었다. 새로운 화합물은 전도성, IR, $^1H$$^{13}C$ NMR, 열분석를 통해 규명되었다.

Synthesis and Characterization of Thermosensitive Poly(organophosphazenes) with Methoxy-Poly(ethylene glycol) and Alkylamines as Side Groups

  • Lee, Bae-Hoon;Lee, Young-Moo;Sohn, Yoon-Soo;Song, Soo-Chang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권4호
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    • pp.549-554
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    • 2002
  • Thermosensitive poly(organophosphazenes) bearing methoxy-poly(ethylene glycol) (MPEG) and alkylamines as substituents have been synthesized and characterized by elemental analysis, NMR spectroscopy, GPC, and DSC. All the polymers exhibited crystallinity, which was probably induced by the MPEG side chain of the polymers. All the polymers exhibited the lower critical solution temperature (LCSTs) in the range of 28 to $94^{\circ}C$ depending on several factors such as mole ratio of the substituents, kinds of PEG and alkylamines. The higher content of MPEG and shorter chain length of alkylamines of the polymers afforded the higher LCST. The LCSTs of the polymers exhibited almost concentration-independent behavior in the range of 3-30 wt % of the polymers in aqueous solutions. The polymers showed the higher LCSTs in the acidic solutions than in the neutral and basic solutions. The ionic strength of the polymer solution affected the LCST, which decreased with increased NaCl concentration. The polymer bearing almost equimolar substitutuents with the -N-P-N- unit has shown the LCST more sensitive to NaCl and pH than that with the -N-P-O- unit. The polymers were found to degrade in acidic solution but be very stable in alkali solution as well as in the buffer solution of pH 7.4.

계면활성제 수용액에서 미셀형성(제3보) -비이온성과 이온성계면활성제의 혼합 미셀에 있어 자기확산 및 프로톤 이완- (Micelle Formation of Surfactant Solution(3) -Self-Diffusion and 1H Relaxation for Mixed Micelle of Nonionic and Ionic Surfactants-)

  • 최성옥;곽광수;박흥조;남기대
    • 공업화학
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    • 제10권6호
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    • pp.876-880
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    • 1999
  • 이온성과 비이온성계면활성제의 혼합 미셀 용액의 자기확산계수는 NMR FT-PGSE법으로 측정하였다. 또한 프로톤 NMR 피크의 폭을 관찰하였다. 연구된 계는 $C_{12}EO_5/SDS/D_2O$, $C_{12}EO_5/DTAC/D_2O$$C_{12}EO_8/SDS/D_2O$의 혼합계이다. 모든 시료에서 솔벤트와 계면활성제의 몰비는 일정하고 계면활성제의 혼합비는 다양하게 실험을 하였다. $C_{12}EO_5$ 계에서 계면활성제의 자기확산계수는 이온성계면활성제의 혼합비가 약 25%일 때 최소치를 나타내었다. 비이온성계면활성제가 이온성계면활성제로 치환됨에 따라서 자기확산계수가 감소하는 것은 미셀간의 반발력이 증가하기 때문이다. 이온성계면활성제의 높은 분율에서 자기확산계수가 증가하는 것은 미셀의 크기가 감소하기 때문이다. $C_{12}EO_8$ 계에서 계면활성제의 혼합비의 효과는 분자의 기하학적 구조와 큰 관능기의 면적 때문에 거의 없다. 프로톤 NMR 피크와 자기확산계수는 상호 밀접한 관계를 나타내고 알킬 사슬의 메틸렌 시그날의 넓혀짐 현상은 자기확산계수가 작을 때 나타난다.

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Filter- Photometry of Chemiluminescence from Firefly Luciferin Intermediate M420 in Deoxygenated Dimethyl Sulfoxide

  • Shibata, Rikuo;Yoshida, Yasuhiko;Wada, Naohisa
    • Journal of Photoscience
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    • 제9권2호
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    • pp.290-292
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    • 2002
  • The intermediate M420 formed in a solution of firefly luciferin in deoxygenated dimethyl-sulfoxide added potassium f-butoxide was observed to emit yellow-green and red light by filter-photometry. By H-NMR, M420 was found to be deprotonated at the site where luciferin reacts with oxygen.

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Nonlinear effects in solution NMR: A numerical study on dynamics of dipolar demagnetizing field and radiation damping

  • Sangdoo Ahn;Lee, Sanghyuk
    • 한국자기공명학회논문지
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    • 제3권2호
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    • pp.71-83
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    • 1999
  • The dynamics of the dipolar demagnetizing field is investigated by numerical simulation. The effects of radiation damping, molecular diffusion, and relaxation processes on the dipolar demagnetizing field are examined in terms of the modulation pattern of the z-magnetization and the signal intensity variation. Simulations for multi-components suggest applications for sensitivity enhancement in favorable conditions.

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